II.1. Razumijem da je to smisao.

Složena jedinjenja su najveća klasa neorganskih jedinjenja. Datumi su kratki i najvažniji. Složene veze se nazivaju i koordinacijom. Hemija procesa koordinacije isprepliće organsku i neorgansku hemiju.

Sve do kraja 19. stoljeća razvoj kompleksnih istraživanja bio je čisto deskriptivne prirode. 1893. Švicarski hemičar Alfred Werner stvorio je teoriju koordinacije. Suština ovoga leži u sledećem: u kompleksnim jedinjenjima postoji ispravan geometrijski položaj atoma ili grupa atoma, koji se nazivaju ligandi ili apendisti, oko centralnog atoma - agensa za stvaranje kompleksa.

Dakle, hemija kompleksnih jedinjenja uključuje molekule koji čine centralni deo i koordinirane ligande oko njega. Centralni dio je tvorac kompleksa i s njim direktno povezani ligandi stvaraju unutrašnju sferu kompleksa. Za anorganske ligande najčešće je njihov broj sličan koordinacionom broju središnjeg dijela. Dakle, koordinacijski broj je ukupan broj neutralnih molekula ili jona (liganda) vezanih za centralni atom kompleksa

Oni, koji se nalaze izvan granica unutrašnje sfere, stvaraju spoljašnju sferu složenog ujedinjenja. U formulama, unutrašnja sfera se nalazi blizu kvadratnog luka.

K 4 4 - unutrašnja sfera ili kompleksni jon

koordinacija jonskog kompleksa

Služe kao kompleksni odstranjivači:

1) pozitivni joni metala (obično d-elementi): Ag +, Fe 2+, Fe 3+, Cu 2+, Al 3+, Co 3+; ta in. (agensi za kompleksiranje jona).

2) ponekad - neutralni atomi metala, koji su prisutni u d-elementima: (Co, Fe, Mn i dr.)

3) vrste atoma i nemetala sa različitim pozitivnim fazama oksidacije - B+3, Si+4, P+5 i dr.

Ligandi mogu biti:

1) negativno nabijeni joni (OH - , Hal - , CN - - cijan grupa, SCN - - tiocijanska grupa, NH 2 - - amino grupa, itd.)

2) polarne molekule: H 2 O (ime liganda - “aqua”), NH 3 (“ammin”),

CO (“karbonil”).

Na taj način se složeni spoluci (koordinacijski spoluci) nazivaju preklapanjem Hemijski proizvodi, koji imaju kompleksne ione formirane od centralnog atoma prije oksidacije (ili valencije) i ligande vezane za njega.

II.2. Klasifikacija

I. Priroda liganada:

1. Aqua kompleks (H 2 O)

2. Hidrokso kompleksi (OH)

3. Kompleksi amonijaka (NH 3) – amonijak

4. Kompleksi kiselina (sa kiselim viškom - Cl -, SCN -, S 2 O 3 2- i dr.)

5. Karbonil kompleksi (CO)

6. Kompleksi sa organskim ligandima (NH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 itd.)

7. Anionhalogenati (Na)

8. Amino kompleksi (NH 2)

II. Iza naboja kompleksnog jona:

1. Kationski tip – naelektrisanje kompleksnog jona – pozitivno

2. Anionski tip – naelektrisanje kompleksnog jona je negativno.

Za pravilno pisanje kompleksnog jona potrebno je poznavati oksidacijsko stanje centralnog atoma, njegov koordinacijski broj, prirodu liganada i naboj kompleksnog jona.

II.3. Koordinacioni broj se može izračunati kao broj σ veza između neutralnih molekula, jona (liganada) i centralnog atoma kompleksa.

Vrijednost koordinacijskog broja određena je rangom glave, dimenzijama, nabojom i elektronskom ljuskom agensa za kompleksiranje. Najčešći koordinacijski broj je 6. Ovo je tipično za vodeće ione: Fe 2+, Fe 3+, Co 3+, Ni 3+, Pt 4+, Al 3+, Cr 3+, Mn 2+, Sn 4+ .

K3, Na3, Cl3

heksacijanoferat (III) heksanitrokobaltat (III) heksakvahrom (III) hlorid

kalijum natrijum

Koordinacioni broj 4 javlja se u 2 nabojna jona u aluminijumu i zlatu: Hg 2+, Cu 2+, Pb 2+, Pt 2+, Au 3+, Al 3+.

(OH) 2 - tetraamin midi(II) hidroksid;

Na 2 – natrijum tetrahidroksokuprat (II)

K 2 - kalijum tetrajodomerkurat (II);

H – tetrahloroaurat(III) vodeni.

Često se koordinacijski broj izračunava kao podređena faza oksidacije kompleksirajućeg jona: za Hg 2+, Cu 2+, Pb 2+ - koordinacijski broj je 4; za Ag +, Cu + - koordinacijski broj je jednak 2.

Da bi se osiguralo značajno širenje unutrašnje i vanjske sfere, potrebno je izvršiti jasne reakcije. Na primjer, K 3 -heksacijanoferat (III) ima kalij. Čini se da se ion pljuvačke (+3) kombinuje sa tiocijanatnim anjonom tiocijanata (+3) do tamne boje češuta.

Fe 3+ +3 NH 4 SCN à Fe (SCN) 3 + 3NH 4 +

Kada se amonijum ili kalijum dodaju tiocijanatu, kalijum heksacijanoferat (III) se dodaje kalijum heksacijanoferatu (III). To znači prisustvo Fe 3+ jona u različitim količinama. Centralni atom se vezuje za ligande kovalentnom polarnom vezom (donorsko-akceptorski mehanizam stvaranja veze), tako da se reakcija ionske izmjene ne odvija. Na primjer, vanjska i unutrašnja sfera su povezane jonskom vezom.

II.4. Budov kompleksni jon iz perspektive elektronskog ionizatora Budov kompleksa.

Pogledajmo tetraamin bakar (II) kation:

a) elektronska formula atoma bakra:

2 8 18 1 ↓ ↓ ↓ ↓ ↓

b) elektronska formula za kation Cu 2+:

Cu 2+)))) ↓ ↓ ↓ ↓ 4p 0

4s o:NH 3:NH 3: NH 3: NH 3

CuSO 4 + 4: NH 3 -a SO 4

SO 4 à 2+ + SO 4 2-

Jonska veza

kiv. zv'azok

iza mehanizma donor-akceptor.

Pravo za nezavisnu vyrishenya:

Nacrtajte strukturu kompleksnog jona 3 iza algoritma:

a) napišite elektronsku formulu zaliz atoma;

b) napišite elektronsku formulu jona Fe 3+, uzimajući elektrone iz 4s podjele i 1 elektron iz 3d podjele;

c) još jednom prepisati elektronsku formulu jona, prebacujući elektrone 3d-podjele u način buđenja njihovog parenja u sredini ovog podnivoa

d) odrediti broj svih slobodnih sredina na 3d, 4s, 4p - podjele

e) promiješati anjone cijanida CN - ispod njih i povući strelice od jona do praznih centara.

II.5. Vrijednost naboja kompleksnog jona je:

1. Naboj kompleksnog jona jednak je naboju vanjske sfere iz predznaka okretanja; Ovo takođe odgovara naboju agensa za stvaranje kompleksa svih liganada.

K 2 +2+ (-1) 4 = x x = -2

2. Naboj kompleksa je drevni algebarski zbir naboja liganada i novih sfera (sa predznakom okretanja).

Cl x +0 2 + (-1) 2 = 0; x = 2-1 = +1

SO 4 x + 4 0 -2 = 0 x = +2

3. Što je veći naboj centralnog atoma i manji naboj liganda, veći je koordinacijski broj.

II.6. Nomenklatura.

Postoji nekoliko načina za pozivanje složenih operacija. Najjednostavniji u zavisnosti od valencije (ili oksidacionog stanja) centralnog atoma

II.6.1. Nazivi kompleksnih jedinjenja katjonskog tipa:

Kompleksni ioni se redukuju na katjonski tip, jer je naelektrisanje kompleksnog jona pozitivno.

Prilikom imenovanja složenih situacija:

1) u početku se pored orahovih prefiksa (hexu, penta, tri) poziva koordinacioni broj;

2) zatim punjenje liganda dodatkom završetka “o”;

3) zatim neutralni ligandi (bez završetka „oko”);

4) kompleksiranje ruskog minerala u generičkom obliku, naznačena je njegova valentna ili oksidaciona faza, a zatim se naziva anjon. Amonijak - ligand se zove "ammin" bez "o", voda - "aqua"

SO 4 tetraamin midi (II) sulfat;

Cl diamin sribla (I) hlorid;

Cl 3 - heksajodokobalt (III) hlorid;

Cl – oksalatopent akvaaluminijum (III) hlorid

(okalat – dvostruko naelektrisani anjon oksalne kiseline);

Cl 3 -heksakvatični željezo (III) hlorid.

II.6.2. Nomenklatura kompleksnih spojeva anjonskog tipa.

Naziva se katjonom, koordinacijskim brojem, ligandi, a zatim kompleksnim agensom - centralnim atomom. Kompleks se zove na latinskom nominativ ima završetak “at”.

K 3 - kalijum heksafluoroferat (III);

Na 3 – natrijum heksanitrokobaltat (III);

NH 4-amonijum ditiocijanodikarbonil mekurat (I)

Neutralni kompleks: - Pentakarbonil zalizo.

PRIJAVA I ZADATAK ZA SAMOSTALNO ODLUČIVANJE

Primjena 1. Klasifikujte, temeljno karakterizirajte i imenujte predstojeće složene pojmove: a) K 3 –; b) Cl; V).

Rješenje i potvrda:

1) K 3 - 3 jona K + - vanjska sfera, njen okultni naboj +3, 3 - unutrašnja sfera, njen okluzijski naboj je jednak naboju vanjske sfere, uzeto iz protilnog znaka - (3-)

2) Kompleksna veza anjonskog tipa, ostavljajući naelektrisanje unutrašnje sfere negativno;

3) Centralni atom je agens za formiranje kompleksa – ion Ag+

4) Ligandi - dva dvostruko nabijena viška tiosumporne kiseline H 2 S 2 O 3, dodana u kisele komplekse

5) Koordinacioni broj kompleksa u ovom slučaju je jednak 4 (dve viška kiseline imaju 4 valence σ - veza bez 4 katjona vode);

6) Naelektrisanje kompleksa je jednako +1:

K 3 : +1 3 + X + (-2) 2 = 0 X = +1

7) Naziv: - kalijum ditiosulfat argentat (I).

1).

2) Kompleksna veza katjonskog tipa, ostavljajući naelektrisanje unutrašnje sfere pozitivnim.

3) Centralni atom je agens za stvaranje kompleksa - ion kobalta C, njegov naboj se izračunava:

: X + 0 4 + (-1) 2 = +1 à X = 0 +2 +1 = +3

4) Sveobuhvatna integracija mešovitog tipa, fragmenti iz skladišta raznih liganada; acido kompleks (Cl - višak klorohidronične kiseline) i amino kompleks - amonijak (NH 3 - amonijačno neutralno jedinjenje)

6) Naziv – dihlorotetraamin kobalt (III) hlorid.

1) – nema spoljašnjih sfera

2) Kompleksna veza neutralnog tipa, ostavljajući naelektrisanje unutrašnje sfere = 0.

3) Centralni atom je agens za stvaranje kompleksa - atom volframa,

yogo charge = 0

4) Karbonil kompleks, pošto ligand ima neutralni deo - karbonil - CO;

5) Koordinacioni broj kompleksa je jednak 6;

6) Naziv: - heksakarboniltungsten

Zadatak 1. Opišite složene probleme:

a) Li 3 Cr (OH) 6

b) I 2

c) [Pt Cl 2 (NH 3) 2] i dajte im imena.

Zadatak 2. Imenujte kompleksne komponente: NO 3,

K 3, Na 3, H, Fe 3 [Cr (CN) 6] 2

Kompleksna jedinjenja se klasifikuju prema naelektrisanju kompleksa: katjonska - 2+, anjonska - 3-, neutralna - 0;

iza magacina i hemijskih organa: kiseline - H, baze - OH, soli - SO4;

prema vrsti liganada: hidrokso kompleksi - K2, aqua kompleksi - Cl3, kiseli kompleksi (ligandi - kiseli anjoni) - K4, kompleksi mješovitog tipa - K, Cl4.

Imena kompleksa će biti navedena prema pravilima IUPAC: čitanje i pisanje desno na lijevo, ligandi - od završetaka - oh, anioni - od završetaka - at. Ovi ligandi mogu imati posebna imena. Na primjer, molekule - ligandi H2O i NH3 očigledno se nazivaju amin avota.

Kompleksni katjoni. Jezgrom se nazivaju negativno nabijeni ligandi unutrašnje sfere iz "pro" terminala (kloro-, bromo-, nitro-, rodano-, itd.). Ako je njihov broj veći od jedan, tada se ispred imena liganada stavljaju brojevi di-, tri-, tetra-, penta-, hexa itd. Tada se nazivaju neutralni ligandi, a molekula vode se zove "aquo", molekula amonijaka se zove "Ammine". Ako je broj neutralnih liganada veći od jedan, tada se dodaju brojevi di-, tri-, tetra-, itd.

Nomenklatura složenih komponenti

Kada se preklopi naziv složene formule, formula se čita s desne na lijevu ruku. Pogledajmo konkretne zadnjice:

Anionski kompleksi

Kationski kompleksi

K3 kalijum heksacijanoferat(III)

Natrijum tetrahidroksoaluminat

Na3 heksanitrokobaltat(III) natrijum

SO4 tetraamin bakar(II) sulfat

Cl3 heksaakvahrom(III) hlorid

OH hidroksid diamminsrible(I)

U nazivima kompleksnih kompleksa, broj novih liganada označen je brojčanim prefiksima, koji se pišu zajedno s nazivima liganada: 2 - di, 3 - tri, 4 - tetra, 5 - penta, 6 - hexa, 7 - hepta, 8 - okta.

Imena negativno nabijenih liganada, aniona kockica kiselina formiraju se od prezimena (ili korijena imena) anjona i završavaju glasovnim slovom -o. Na primjer:

ja-jodo-

H-hidrido-

CO32-karbonat-

Anioni koji predstavljaju ulogu liganda imaju posebna imena:

VIN-hidroksi-

S2- tio-

CN-cijano-

NO-nitrozo-

NO2-nitro-

Nazivi neutralnih liganada zahtijevaju da se ne koriste posebni prefiksi, na primjer: N2H4 – hidrazin, C2H4 – etilen, C5H5N – peridin.

Po tradiciji, mali broj liganada ima posebne nazive: H2O – akva-, NH3 – amin, CO – karbonil, NO – nitrozil.

Imena pozitivno nabijenih liganada završavaju na -y: NO + - nitrosilijum, NO2 + - nitrosilijum, itd.

Ako je element koji kompleksira uključen u kompleksni anjon, tada se korenu naziva elementa (ruskom ili latinskom) dodaje sufiks -at, a na krakovima je naznačena faza oksidacije kompleksirajućeg elementa. (Kundake su uperene u gornju tabelu). Ako kompleksirani element uđe u skladište kompleksa Katina ili neutralnog kompleksa bez vanjske sfere, naziv se gubi Rusko ime elemenata iz značenja faze oksidacije. Na primjer: - Tetrakarbonilnikl(0).

U skladištu ima puno organskih liganada, tako da se prilikom sastavljanja formula kompleksa sa svoje strane, radi lakšeg snalaženja, koriste njihova slova oznaka:

C2O42-oksalato-ox

C5H5N piridin py

(NH2)2CO urea ur

NH2CH2CH2NH2 etilendiamin en

C5H5-ciklopentadienil-cp

Sveobuhvatno povezivanje

Sažetak lekcije-predavanja

Ciljevi. Formulisati iskaze o skladištu, stanovanju, snazi ​​i nomenklaturi složenih objekata; proširiti osnove, najviši stupanj oksidacije u kompleksotvornom agensu, složeni nivo disocijacije složenih reakcija.
Novo razumijevanje: kompleksna veza, agens za formiranje kompleksa, ligand, koordinacijski broj, vanjske i unutrašnje sfere kompleksa.
Obladnannya ta reacti. Stalak sa epruvetama koje sadrže koncentracije amonijaka, bakar(II) sulfata, natrijum hidroksida i natrijum hidroksida.

HIGH LESSON

Laboratorijski dokazi. Dodati amonijak bakar(II) sulfatu. Vrijeme je da se prepustite intenzivnoj plavoj boji.

Šta se desilo? Hemijska reakcija? Do sada nismo znali da amonijak može reagovati sa sumporom. Je li se govor smirio? Kako se zove formula Budova? U koju klasu se može svrstati? Kako amonijak može reagirati na druge soli? Koliko stvari je slično čemu? Moramo znati o našoj današnjoj ishrani.

Kako bismo bolje razumjeli snagu raznih oblika metala, drveta, drveta, aluminija, poznajemo kompleksna svojstva.

Hajde da nastavimo sa svedočenjem. Uklanjanje optužbi je podijeljeno u dva dijela. Do jednog dijela se prostire livada. Taloženje bakar(II) hidroksida Cu(OH) 2 nije spriječeno, međutim, nema dvonabijenih iona bakra ili ih je malo. Moguće je stvoriti sistem u kojem oni stupaju u interakciju sa dodatkom amonijaka i stvaraju nove jone koji ne dovode do neželjenih reakcija sa OH – jonima.

U tom času će biti lišeni svoje nepromjenjivosti. To se može postići dodavanjem amonijaka u barij hlorid. Uočen je bijeli talog BaSO 4.

Daljnjim istraživanjima utvrđeno je da je boja tamnoplava razgradnjom amonijaka je zbog prisustva u novim folding jonima 2+, koji su nastali načinom spajanja medija nekoliko molekula amonijaka na ion. Kada se voda ispari, joni 2+ se vežu za ione i kao rezultat toga, vidljivi su tamnoplavi kristali čiji je sastav izražen formulom SO 4 H 2 O.

Složenim spojevima nazivaju se spojevi koji kombinuju kompleksne ione i molekule, nastale prije rođenja, kako u kristalnom izgledu tako iu detaljima.

Formule molekula ili jona složenih struktura treba postaviti blizu četvrtastog luka. Složeni rezultati su izvedeni iz primarnih (nekompleksnih) rezultata.

Nanesite složena sedla

Pogledaću složene rezultate na osnovu teorije koordinacije, osnovane 1893. godine. Švicarski hemičar Alfred Werner, dobitnik Nobelove nagrade. Ova naučna aktivnost odvijala se na Univerzitetu u Cirihu. Posljednjih godina sintetizirao je mnoštvo novih kompleksnih rezultata, sistematizovao ranije poznate i ponovo odbačene kompleksne rezultate i razvio eksperimentalne metode za dokazivanje njihove valjanosti.

O. Werner (1866–1919)

Jasno je da je ova teorija podijeljena na složene sisteme kompleksno rješenje, vanjskiі unutrašnja sfera. Kompleksiranje se naziva kation ili neutralni atom. Unutrašnju sferu formiraju brojni joni i neutralni molekuli koji su blisko povezani sa agensom za stvaranje kompleksa. Zovu ih ligandi. Broj liganada određuje koordinacijski broj(CC) koji sadrži kompleks.

Kundak složene veze

Posmatrano u primjeni SO 4 H 2 O ili CuSO 4 5H 2 Dobija kristalnog hidrata u bakar(II) sulfat.

Značajno skladišta drugih složenih regala, na primjer K 4.
(Dovidka. Rechovina sa formulom HCN je cecinska kiselina. Soli cijanovodične kiseline nazivaju se cijanidi.)

Kompleksirajući agens – Fe 2+ ion, ligandi – cijanidni joni SN –, koordinacijski broj je veći od šest. Sve što je napisano u kvadratnim krakovima je unutrašnja sfera. Oni doprinose kalijumu u vanjskoj sferi kompleksnog zdravlja.

Priroda veze između centralnog jona (atoma) i liganada može biti dvostruka. S jedne strane, snopovi misli formirani su silama elektrostatičke gravitacije. Drugo – između centralnog atoma i liganada Veze mehanizma donor-akceptor mogu se razriješiti po analogiji sa amonijum jonom. U velikom broju složenih veza između centralnog jona (atoma) i liganada djeluju i sile elektrostatičke gravitacije i veze koje nastaju interakcijom nepodijeljenih elektronskih parova složenih i jakih orbitala igandiv.

Složena jedinjenja koja utiču na vanjsku sferu, sa jakim elektrolitima iu izvorima vode, disociraju praktično direktno u kompleksne jone i ione spoljne sfere. Na primjer:

SO 4 2+ +.

Tokom reakcija razmjene, kompleksni joni prelaze iz jednog stupnja u drugi bez promjene njihovog sastava:

SO 4 + BaCl 2 = Cl 2 + BaSO 4.

Unutrašnja sfera može imati pozitivan, negativan ili nulti naboj.

Budući da naboj liganada kompenzira naboj agensa za stvaranje kompleksa, takvi kompleksi se nazivaju neutralni ili neelektrolitni kompleksi: formiraju se od agensa za stvaranje kompleksa i liganada u unutrašnjoj sferi.

Takav neutralni kompleks je, na primjer, .

Najčešći agensi za stvaranje kompleksa su kationi d-Elementi.

Ligandi mogu biti:

a) polarni molekuli - NH3, H2O, CO, NO;
b) prosti joni - F -, Cl -, Br -, I -, H -, H +;
c) sklopivi joni - CN -, SCN -, NO 2 -, OH -.

Pogledajmo tabelu koja prikazuje koordinirani broj različitih kompleksa.

Nomenklatura složenih veza. U ovom slučaju, pupoljak se naziva anion, a zatim kation. Kada govorimo o unutrašnjoj sferi, prvo se zovemo anioni, dodajući sufiks latinskom nazivu - pro-, na primjer: Cl - kloro, CN - cijano, OH - hidroksi, itd. U nastavku nazivamo neutralne ligande Amiak ta yogo khídni. Čiji se termini koriste: za koordinirani amonijak – ammin, za vodu – aqua. Broj liganada je označen grčkim riječima: 1 – mono, 2 – di, 3 – tri, 4 – tetra, 5 – penta, 6 – hexa. Zatim prijeđite na naziv centralnog atoma. Ako centralni atom uđe u skladište kationa, naznačeno je rusko ime nosećeg elementa, a njegov stupanj oksidacije je naznačen u krakovima (rimskim brojevima). Ako se centralni atom nalazi u anionu, onda ispraviti latinski naziv elementa i na kraju dodati završetak - at. Nema potrebe da se inducira neelektrolitička oksidacija centralnog atoma, jer To je jasno naznačeno za neutralnost uma kompleksa.

primenite ga. Da nazovemo Cl 2 kompleks, on ukazuje na fazu oksidacije (S.O.)
X agens za kompleksiranje – Cu jon X+ :

1 x + 2 (–1) = 0,x = +2, C.O.(Cu) = +2.

Slično je saznati stupanj oksidacije jona kobalta:

y + 2 (–1) + (–1) = 0,y = +3, S.O.(Co) = +3.

Koliki je koordinacijski broj kobalta ovog spoja? Koliko će molekula i jona proizvesti centralni jon? Koordinacijski broj kobalta jednak je šest.

Ime kompleksnog jona napisano je jednom riječju. Stadij oksidacije centralnog atoma označen je rimskim brojem postavljenim blizu okruglog luka. Na primjer:

Cl 2 - tetraamin bakar(II) hlorid,
NE 3 – dikloroakvatriaminkobalt(III) nitrat,
K 3 - heksacijanoferat(III) kalijum,
K 2 – tetrakloroplatinat(II) kalijum,
- dihlorotetraamincink,
H 2 – heksahlorotanska kiselina.

U primjeni mnogih kompleksnih kompleksa važna je struktura molekula (jonski kompleks, yogo S.O., koordinacijski broj, ligandi, unutrašnja i vanjska sfera), dajući naziv kompleksu, pišemo nivo elektrolitičke disocijacije.

K 4 – kalijum heksacijanoferat(II),

K 4 4K + + 4– .

H – tetrakloroglatna kiselina (nastaje kada se zlato razgradi iz „kraljevske grlice“),

H H + + -.

OH – diamin hidroksid (I) (ova supstanca učestvuje u reakciji „sribastog ogledala“),

OH + + OH – .

Na – tetrahidroksoaluminat natrijum,

Na Na + + – .

Kompleksne reakcije uključuju razne organske spojeve, zokrem i produkte interakcije amina s vodom i kiselinama. Na primjer, soli metilamonijum klorida i fenilamonijum hlorid sa kompleksnim jedinjenjima. Slično teoriji koordinacije, smrad se pojavljuje ovako:

Ovdje je atom dušika sredstvo za stvaranje kompleksa, atom vode sa dušikom, metil i fenil radikali su ligandi. Odjednom smrad prožima unutrašnju sferu. Vanjska sfera sadrži hloridne jone.

Postoji mnogo organskih govora koji imaju veliki značaj u životu organizama i složene posljedice. Oni uključuju hemoglobin, hlorofil, fermentacija in.

Opsežne informacije su nadaleko poznate:

1) u analitičkoj hemiji za identifikaciju bogatih jona;
2) za poluosjetljive metale i uklanjanje metala visokog stepena čistoće;
3) jak barvniki;
4) smanjenje tvrdoće vode;
5) kao katalizatori važnih biohemijskih procesa.

Primijenite na rješavanje problema

u reakcijama Co Cl 3 + 6 N H 3 = Cl 3 i 2KCI + PtCI 2 = K 2 sklopive police Cl 3 i K 2 se nazivaju složeni pojmovi.

Takve reakcije nastaju jer izlazni molekuli mogu pokazati dodatnu valencu za formiranje kovalentne veze tipa donor-akceptor. Za koji je jedan od molekula odgovoran za zamjenu atoma slobodnim orbitalama, a drugi molekul je odgovoran za atom s nepodijeljenim parom valentnih elektrona.

Kompleksno skladište. Prema teoriji koordinacije A. Wernera, složeni sistemi se dijele na unutrašnje i spoljašnje sfere. Unutrašnja sfera (kompleksni jon ili kompleks) se obično vidi na kvadratnom luku i savija se okolo kompleksno rješavanje(atom ili jon) i udaljeni jogo ligandi:

kompleksirajući ligandi

[Co (NH 3) 6] CI 3

unutrašnja sfera vanjska sfera

Komplekseri su atomi ili ioni koji imaju prazne valentne orbitale. Najrasprostranjeniji agensi za stvaranje kompleksa su atomi ili joni d – elemenata.

Ligandi mogu biti molekule ili ioni koji daju nepodijeljene parove valentnih elektrona za koordinaciju sa agensom za stvaranje kompleksa.

Određuje se broj liganada koji koordiniraju koordinacijski broj kompleksno rješavanje Dentitet liganada. Koordinacioni broj jedan originalni brojσ-veze između kompleksiranja i liganada, uključujući je označen brojem slobodnih (praznih) atomskih orbitala agensa za stvaranje kompleksa, koje vene doniraju donorske parove elektrona ligandima.

koordinacijski broj kompleksa je prije drugog koraka oksidacije.

Stomatologija ligand- Ovo je broj svih σ-veza, koji ligand može biti kompleksiran; ovu količinu je označen kao broj donorskih parova elektrona, koji ligand se može dati za interakciju sa centralnim atomom. Za ovu karakteristiku klasifikuju se mono-, di- i polidentatni ligandi. Na primjer, etilendiamin H 2 N-CH 2 -CH 2 -NH 2 SO 4 2 - CO 3 2 joni su bidentatni ligandi. Važno je zapamtiti da ligandi ne otkrivaju uvijek svoju maksimalnu gustinu.

U slučaju monodentatnih liganda (kao što su oni u zadnjici koji se razmatraju, molekule amonijaka : Indeks NH 3 i hloridnih jona CI -) koji označava broj liganada odgovara koordinacionom broju agensa za stvaranje kompleksa. Primjeri drugih liganada i njihova imena navedeni su dalje u tabeli.

Vrijednost naboja kompleksnog jona (unutrašnja sfera). Naboj kompleksnog jona tradicionalni algebarski zbir naboja kompleksnih agenasa i liganada, ili jednak naboju vanjske sfere uzetim iz predznaka okretanja(Pravilo električne neutralnosti). Sa dodatkom Cl 3, vanjsku sferu stvaraju tri jona klora (CI -) iz naboja paljenja vanjske sfere 3-, zatim, prema pravilu električne neutralnosti, unutrašnja sfera ima naboj od 3+: 3+.

U kompleksu ujedinjenog K 2, vanjsku sferu formiraju dva jona kalija (K +), čiji je primarni naboj 2+, pa će naboj unutrašnje sfere biti 2-: 2-.

Naboj agensa za razdvajanje kompleksa.

Pojmovi „naboj kompleksatora” i „faza oksidacije kompleksera” su ovde isti.

Ligandi kompleksa 3+ su električno neutralni molekuli, a naboj kompleksa (3+) je određen nabojem agensa za stvaranje kompleksa - Co 3+.

Kompleks ima 2- naboj unutrašnje sfere (2-) i zbir algebre naelektrisanja agensa za kompleksiranje i liganada: -2 = x + 4×(-1); naboj kompleksiranja (korak oksidacije) x = +2, tada. Koordinacioni centar ovog kompleksa je Pt 2+.

Kationi i anjoni izvan granica unutrašnje sfere, vezani za nju elektrostatičkim silama interakcije jona i jona, stvaraju spoljna sfera sveobuhvatno povezivanje.

Nomenklatura složenih komponenti.

Naziv spoluka označen je vrstom složenog spoluka u zavisnosti od naboja unutrašnje sfere: na primjer:

Cl 3 - nošen do kationski kompleksni smo jer unutrašnja sfera (kompleks) 3+ sa katjonom;

K 2 – anionne kompleksna veza, unutrašnja sfera 2 sa anjonom;

0 i 0 se stavljaju ispred električno neutralnih kompleksnih pozicija, tako da neće uticati na vanjske sfere, jer unutrašnja sfera ima nulti naboj.

Zagalni pravila i posebnosti naziva složenih kompleksa.

strana pravila:

1) u svim vrstama kompleksnih jedinjenja deo se zove anjonski, a zatim katjonski deo;

2) u unutrašnjoj sferi Za sve vrste kompleksa, broj liganada je označen grčkim brojevima: di, tri, tetra, penta, hexa itd.;

2a) ako unutrašnja sfera kompleksa sadrži različite ligande (bilo mješovite ili različite komplekse liganda), broj i nazivi negativno nabijenih liganada se navode uz dodatak kompletiranja -O(Cl ˉ - hloro, OH ˉ - hidroksi, SO 4 2 ˉ - sulfato itd. (razd. tabela), zatim navedite brojeve i nazive neutralnih liganada, a voda se zove aqua i amonijak – amen;

2b) preostali u unutrašnjoj sferi naziva se agens za razrješavanje kompleksa.

Karakteristika: Naziv agensa za stvaranje kompleksa određuje se prema tome da li je dio kompleksnog kationa (1), kompleksnog anjona (2) ili neutralnog kompleksa (3).

(1). Sredstvo za formiranje kompleksa - kompleksni katjon.

Nakon imenovanja svih liganada u unutrašnjoj sferi, kompleksu je dato rusko ime kompleksirajućeg elementa u generičkom terminu. Budući da element pokazuje drugačiji nivo oksidacije, on je označen nakon svog imena u rukama s brojevima. Nomenklatura se takođe zasniva na oznaci agensa za stvaranje kompleksa, ne na koraku oksidacije, već na valentnosti (rimskim brojevima).

guza. Imenujte kompleksnu vezu Cl.

A). Značajno je naelektrisanje unutrašnje sfere po pravilu: naelektrisanje unutrašnje sfere je jednako po veličini, ali je jednako predznaku naelektrisanja spoljašnje sfere; naelektrisanje vanjske sfere (koje je predstavljeno jonom hlora Cl -) je -1, međutim, unutrašnja sfera ima naboj od +1 (+) i tako - kompleksni kation.

b). Izračunajmo fazu oksidacije agensa za stvaranje kompleksa (platina), fragmenti u nazivu spoja mogu ukazivati ​​na njegovu oksidacijsku fazu. Značajno je da í̈í̈ kroz h i može se izračunati iz nivoa električne neutralnosti (algebarski zbir faza oksidacije svih atoma elemenata u molekuli jednak je nuli): x×1 +0×3 + (-1 )×2=0; x = +2, onda. Pt(2+).

V). Ime jedinjenja počinje sa anjonom - hlorid .

G). U daljem tekstu kation + - ovo je složeni kation koji kombinuje različite ligande - molekule (NH 3) i ione (Cl -), što nazivamo pre punjenja liganda, što dovodi do završetka - o- Onda. - hloro , Tada nazivamo molekule liganda (amonijak NH 3), ex 3, za koje su grčki broj i naziv liganda triammin , u daljem tekstu ruski u generičkom obliku kompleksiranja iz naznačene faze oksidacije – platina (2+) ;

d). Uzastopni nazivi (podebljani kurzivom) su oduzeti od naziva kompleksnog jedinjenja Cl - hlorotriaminplatin hlorid (2+).

Primijenite formulu sa složenim kationima i njihovim nazivima:

1) Br 2 – bromid nitrit openta amonvanadijum (3+);

2) CI – hlorid karbonat otetra amonhrom (3+);

3) (ClO 4) 2 – perhlorat tetra amminmedi (2+);

4) SO 4 - brom sulfat openta aminrutenija (3+);

5) ClO 4 – perhlorat di brom otetra akvakobalt (3+).

Table. Formule za nazive negativno nabijenih liganada

(2). Kompleksno sredstvo - kompleksni anion.

Po nazivu liganada nazivaju se agensima za kompleksiranje; Latinski naziv elementa je do sada wikipediad sufiks -at ) i valentna i oksidacijska faza agensa za stvaranje kompleksa su naznačene u krakovima. Tada se katjon vanjske sfere naziva u generičkom obliku. Indeks, koji označava broj kationa u datom proizvodu, određen je valentnošću kompleksnog anjona i nije prikazan u nazivu.

guza. Imenujte kompleksno jedinjenje (NH 4) 2.

A). Ono što je značajno je naelektrisanje unutrašnje sfere, koje je jednako veličini, ali je isto kao i naelektrisanje spoljašnje sfere; naelektrisanje vanjske sfere (koje je označeno jonom amonijuma NH 4 +) je +2, međutim, unutrašnja sfera ima naelektrisanje od -2, a kompleksni anjon je 2-.

b). Faza oksidacije kompleksa (platina) (značajno kroz x) može se izračunati iz nivoa električne neutralnosti: (+1)×2 + x×1 + (-1)×2 + (-1)×4=0 ; x = +4, onda. Pt(4+).

V). Naziv spoja počinje anjonom - (2- (kompleksni anion), koji sadrži različite ligandne ione: (OH -) i (Cl -), zatim ispred naziva liganada dodajemo završetak - o-, a njihova količina je označena brojevima: - tetrahlorodihdrokso - , u daljem tekstu sredstvo za tvorbu kompleksa, vikorista i latinski naziv elementa, koji se dodaje sufiks -at(zabilježeno znakom kompleksa anjonskog tipa) i faza valencije ili oksidacije agensa za stvaranje kompleksa je naznačena u kracima - platina (4+).

G). Preostali se naziva kation u generičkom terminu – amonijak.

d). Kombinujući nazive uzastopno (dato podebljanim kurzivom), uklanja se naziv kompleksnog jedinjenja (NH 4) 2 - tetrahlorodihidroksiplatinat (4+) amonijum.

Primijenite veze sa kompleksnim anionima i njihovim nazivima:

1) Mg 2 - tri fluor o Hydroxoaluminium at (3+) magnezijum;

2) do 2 - di tiosulfat odi aminocupr at (2+) kalijum;

3) do 2 – tetra jod oživa at (2+) kalijum.

(3). Sredstvo za razrjeđivanje kompleksa – neutralni kompleks.

Nakon imenovanja svih liganada, preostali ligandi se nazivaju kompleksirajući agens u nazalnoj supstituciji, a faza njegove oksidacije nije naznačena, jer je određena elektroneutralnost kompleksa.

Primjeri neutralnih kompleksa i njihova imena:

1) – di hlor o aquaamminplatinum;

2) – tri brom otri aminkobalt;

3) – trihlorotrijaminkobalt.

Dakle, sastavni dio naziva svih vrsta složenih sistema uvijek ukazuje na unutrašnju sferu kompleksa.

Ponašanje složenih situacija u različitim zemljama. Rivnovagy u kompleksnim kompleksima. Pogledajmo ponašanje u tretmanu složenih spojeva sa diaminsorbent hloridom Cl.

Joni vanjske sfere (CI-) su povezani sa kompleksnim jonom uglavnom silama elektrostatičke interakcije. Sa ovom vezom), u ovom slučaju, poput jona jakih elektrolita, postoji praktično nova dezintegracija složene unije na kompleks i vanjsku sferu - ovo je vanjska i primarna disocijacija kompleksne soli:

Cl ® + + Cl je primarna disocijacija.

Ligandi u unutrašnjoj sferi kompleksa su povezani sa donor-akceptor kompleksnim agensima kovalentne veze; Njihovo odvajanje (uklanjanje) od kompleksirajućeg agensa događa se uglavnom u malom svijetu, kao u slabim elektrolitima, što je obrnute prirode. Obrnuta dezintegracija unutrašnje sfere je sekundarna disocijacija složene zajednice:

+ “Ag + + 2NH 3 - sekundarna disocijacija.

Kao rezultat ovog procesa, uspostavlja se jednakost između kompleksne čestice, centralnog jona i liganada. Proces se odvija na sličan način kao i naknadno odvajanje liganada.

Konstanta jednaka procesu sekundarne disocijacije naziva se konstanta nestabilnosti kompleksnog jona:

Prije gnijezda. = × 2 / = 6,8 × 10-8.

Služi kao mjera stabilnosti unutrašnje sfere: što je kompleksni jon stabilniji, to je niža konstanta nestabilnosti, niža je koncentracija jona koji se uspostavljaju tokom disocijacije kompleksa. Vrijednosti konstanti nestabilnosti kompleksa date su u tabličnim veličinama.

Konstante nestabilnosti izražene kroz koncentraciju jona i molekula nazivaju se konstantama koncentracije. Konstante nestabilnosti, izražene kroz aktivnost jona i molekula, ne leže u skladištenju i ionskoj snazi. Na primjer, za kompleks u glamurozan izgled MeX n (ekvivalentnost disocijacije MeX n “Me + nX) konstanta nestabilnosti izgleda ovako:

Prije gnijezda. = a Me × n H / a MeH n .

Na najvišem nivou, dozvoljeno je da konstante koncentracije variraju u različitim razblaženjima, važno je da su koeficijenti aktivnosti komponenti sistema praktično jednaki jedinici.

Inducira se nivo sekundarne disocijacije - ovo je ukupna reakcija postupnog procesa disocijacije kompleksa od naknadnog odvajanja liganada:

+ « + + NH 3 K gnijezdo.1 = ×/

+ « Ag + + NH 3 , U gnijezdo.2 = ×/

+ «Ag + + 2NH 3 , Prije gnijezda. = × 2 / = Ugnijezditi.1 × Ugnijezditi.2

de Prije inst.1 i Prije inst.2 - koraci konstante nestabilnosti kompleksa.

Inicijalna konstanta nestabilnosti kompleksa je dodavanje konstanti postepene nestabilnosti.

Sa stanovišta faza stadijumske disocijacije, kompleks implicira da mogu postojati različiti proizvodi međudisocijacije; pri koncentraciji liganda iznad svijeta, zbog obrtanja ovih procesa, javlja se jednaka reakcija u oba izlazna kanala i, uglavnom, u nedisocijacijskom kompleksu.

Za karakterizaciju vrijednosti kompleksa, pored konstante nestabilnosti kompleksa, izračunava se i njegova vrijednost - konstanta stabilnosti kompleksa. = 1/ Prije gnijezda. . b wust. takođe sub-prime veličine.

Kontrolna soba

181. Za inducirani kompleks, navedite naziv, oksidacijski stupanj (naboj) jona koji stvara kompleks, i koordinacijski broj. Napišite formulu za elektrolitičku disocijaciju formule i izraz za konstantu nestabilnosti kompleksa Cl 2, Cl.

182*. SO 4, (NO3)2.

183*. K 2 (NO 3) 2 SO4.

184*. Na, Cl3.

185*. Ba, Cl.

186*. (NH 4), Br2.

187*. Na 3, NO3.

188*. SO 4 KCl 2 K3.

190*. , Cl.

Zagalna hemija: asistent / O. V. Zholnin; po ed. V. A. Popkova, A. V. Žolnina. – 2012. – 400 str.: ilustr.

Poglavlje 7. SLOŽENI KOMPLEKSI

Poglavlje 7. SLOŽENI KOMPLEKSI

Kompleksni elementi su organizatori života.

K. B. Yatsimirsky

Složene veze su najveća i najraznovrsnija klasa veza. Živi organizmi imaju složena jedinjenja biogenih metala sa proteinima, aminokiselinama, porfirinima, nukleinskim kiselinama, ugljenim hidratima i makrocikličkim jedinjenjima. Najvažniji životni procesi odvijaju se kroz složene procedure. Neki od njih (hemoglobin, hlorofil, hemocijanin, vitamin B 12 i tako dalje) igraju značajnu ulogu u biohemijskim procesima. Mnogi medicinski lijekovi sadrže metalne komplekse. Na primjer, inzulin (kompleks cinka), vitamin 12 (kompleks kobalta), platinol (kompleks platine) itd.

7.1. TEORIJA KOORDINACIJE A. WERNERA

Budova kompleksne veze

Kada čestice interaguju, sprečava se međusobna koordinacija čestica, što se može smatrati procesom kompleksiranja. Na primjer, proces hidratacije iona završit će se formiranjem akva kompleksa. Reakcije kompleksiranja su praćene prijenosom elektronskih parova i dovode do stvaranja kemijske strukture u odličnom redu, O složenim (koordinacionim) akcijama. Posebnost složenih reakcija je prisutnost koordinacijske veze, koja je odgovorna za mehanizam donor-akceptor:

Složene polusemike nazivaju se polusemikama koje se pojavljuju u kristalno stanje, tako i detaljno, posebnost

od kojih je prisustvo centralnog atoma izoštrenog ligandima. Složena jedinjenja mogu se formirati od složenih molekula visokog reda, od jednostavnih molekula izgrađenih do nezavisnog razvoja u svetu.

Iza Wernerove teorije koordinacije, složeno razumijevanje je podijeljeno na interniі spoljna sfera. Centralni atom sa svojim otuđenim ligandima čini unutrašnju sferu kompleksa. Treba ih postaviti blizu četvrtastog luka. Odluka u složenoj vezi je postati vanjska sfera i biti napisana iza četvrtastih krakova. Veliki broj liganada je pomešan oko centralnog atoma, što je naznačeno koordinacijski broj(Kch). Broj koordiniranih liganada je najčešće 6 do 4. Ligand zauzima centralni atom koordinacionog mjesta. Tokom koordinacije, snage i liganda i centralnog atoma se mijenjaju. Često se koordinirani ligandi ne mogu otkriti u drugim kemijskim reakcijama koje su za njih tipične u divljini. Zovu se bliže povezani dijelovi unutrašnje sfere kompleks (kompleksni jon). Između centralnog atoma i liganada postoje gravitacijske sile (kovalentna veza nastaje razmjenskim ili (ili) donor-akceptorskim mehanizmom), između liganada postoje sile formiranja. Pošto je naelektrisanje unutrašnje sfere jednako 0, spoljna koordinaciona sfera je jednaka 0.

Centralni atom (kompleks)- Atom ili jon koji zauzima centralnu poziciju u složenoj vezi. Uloga kompleksatora je najčešće formiranje čestica, formiranje slobodnih orbitala i dodavanje velikog pozitivnog naboja jezgri, koja tada može postati akceptor elektrona. To su kationi prelaznih elemenata. Najjači kompleksatori su elementi grupa IB i VIIIB. Rijetko kompleksan

Ni na koji način neutralni atomi d-elemenata i atomi nemetala ne djeluju kao različite vrste oksidacije - . Broj slobodnih atomskih orbitala koje se mogu kompleksirati znači njihov koordinacijski broj. Vrijednost koordinacijskog broja ovisi o mnogim faktorima, a povezana je sa podređenim nabojem jona koji se kompleksira:

Ligandi- To su ili molekuli koji su direktno povezani sa agensom za stvaranje kompleksa i donori su elektronskih parova. Ovi elektronski sistemi, koji sadrže besplatne i slobodne elektronske opklade, mogu biti donori elektrona, na primer:

Poluelementi otkrivaju moć stvaranja kompleksa i djeluju kao ligandi za kompleks. Ligandi mogu biti atomi i molekuli (proteini, aminokiseline, nukleinske kiseline, ugljikohidrati). Zbog broja viskoziteta koji se stabilizuju kompleksirajućim ligandima, ligandi se dijele na mono-, di- i polidentatne ligande. Najraznovrsniji ligandi (molekule i anioni) su monodentatni, jer daju jedan elektronski par. Molekule ili ioni se dodaju slabim ligandima kako bi se prilagodile dvije funkcionalne grupe koje su donori dva elektronska para:

Polidentatni ligandi mogu biti dopunjeni 6-dentatnim ligandom etilendiamintetraocitne kiseline:

Broj prostora koje zauzima ligand kože u unutrašnjoj sferi kompleksne veze naziva se koordinaciona amnestija (identitet) liganda. Vaughn je označen brojem elektronskih parova liganda, koji učestvuju u koordinacionoj vezi sa centralnim atomom.

Krema složenih jedinjenja, koordinaciona hemija kombinuje suspendovane soli, kristal hidrate koji se raspadaju u vodi u magacinu, koji u čvrstom stanju u mnogim fazama postaju slično složeni, ali ne i stabilni.

Najstabilniji i najraznovrsniji kompleksi iza skladišta i funkcije koje oni sadrže obavljaju d-elementi. Posebno su važna složena jedinjenja prelaznih elemenata: pljuvačka, mangan, titan, kobalt, bakar, cink i molibden. Biogeni s-elementi (Na, K, Mg, Ca) formiraju kompleksna jedinjenja bez liganada ciklične strukture, djelujući i kao kompleksni agensi. Glavni dio R-Elementi (N, P, S, Pro) su aktivni aktivni dio kompleksnih čestica (liganda), uključujući bioligande. Što ima biološki značaj.

Pa, nadogradnja do složenog razvoja – jeste skrivena moć hemijski elementi periodnog sistema, čiji se broj menja sledećim redosledom: f> d> str> s.

7.2. ODGOVORNOST ZA NABAVANJE GLAVNIH DIJELOVA KOMPLEKSA TIŠINE

Naboj unutrašnje sfere kompleksne veze je zbir algebre naboja koji stvaraju njene čestice. Na primjer, vrijednost i znak punjenja kompleksa određuju se narednim nalogom. Naelektrisanje jona aluminijuma je +3, ukupno naelektrisanje šest hidroksidnih jona je -6. Pa, naelektrisanje kompleksa je veće (+3) + (-6) = -3 i formula za kompleks je 3-. Naboj kompleksnog jona je numerički jednak ukupnom naboju vanjske sfere i proteže se izvan predznaka. Na primjer, naboj vanjske sfere K3 je +3. Takođe, naelektrisanje kompleksnog jona je i dalje -3. Naboj kompleksa je jednak po veličini i proporcionalan predznaku algebarskog zbira naelektrisanja svih čestica kompleksnog jedinjenja. Dakle, u K 3, naboj jona jedinjenja je +3, ostavljajući ukupni naboj čestica kompleksnog jedinjenja da bude (+3) + (-6) = -3.

7.3. NOMENKLATURA SLOŽENIH SPOLUKOVA

Osnove nomenklature zasnovane su na Wernerovim klasičnim tradicijama. Očigledno, prije njih, složena ujedinjena membrana naziva se kation, a zatim anion. Kao neelektrolitički tip, naziva se jednom riječju. Ime kompleksnog jona napisano je jednom riječju.

Neutralni ligand se naziva isto kao i molekula, a anjonskim ligandom se dodaje "o". Za koordinirani molekul vode koristi se oznaka "aqua-". Za označavanje broja novih liganada u unutrašnjoj sferi kompleksa, grčki brojevi di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-i, itd. se koriste kao prefiks ispred imena liganada. Prefiks Monone nije koristan. Ligandi preterano reaguje na abetku. Naziv liganda se razmatra kao cjelina. Iza naziva liganda slijedi naziv centralnog atoma iz označene faze oksidacije, što je označeno rimskim brojevima u okruglim krakovima. Reč aminu (sa dva „m”) se piše tačno amiaku. Za rješavanje amina živi se samo jedno "m".

C1 3 - heksamin kobalt (III) hlorid.

C1 3 - akvapentamin kobalt (III) hlorid.

Cl 2 - pentametilamin hlorokobalt (III) hlorid.

Diamindibromoplatina (II).

Pošto je kompleksni jon anjon, njegovo latinsko ime završava na “am”.

(NH 4) 2 - amonijum tetrakloropaladat (II).

K – kalijum pentabromoamin platinat (IV).

K 2 – kalijum tetrarodankobaltat (II).

Ime preklopnog liganda treba staviti blizu okruglog luka.

NO 3 - dihloro-di-(etilendiamin) kobalt (III) nitrat.

Br - bromo-tris-(trifenilfosfin) platina (II) bromid.

U tim slučajevima, kada ligand veže dva centralna jona, grčko slovo se koristi ispred njegovog imenaμ.

Takvi ligandi se nazivaju lokalni i preosigurati ostalo.

7.4. HEMIJSKA VEZA I BUDOV KOMPLEKS SPOLUK

U stvaranju složenih reakcija, interakcije donor-akceptor između liganda i centralnog atoma igraju važnu ulogu. Donator elektronskog para je ligand. Akceptor je centralni atom koji ima slobodne orbitale. Ligament je vlažan i ne puca kada je kompleks prekinut (nejonogeni), a naziva se koordinacija

Po redosledu veza, π-veze se formiraju prema mehanizmu donor-akceptor. Kada je donor metalni jon, koji svoje uparene d-elektrone predaje ligandu, što rezultira energetski praznim praznim orbitalama. Takve veze se nazivaju datiranim. Smradovi nestaju:

a) za razmjenu slobodnih p-orbitala između metala i d-orbitala u metal, koji sadrži elektrone koji nisu ušli u σ-veze;

b) kada se prazne d-orbitale liganda preklapaju sa popunjenim d-orbitalama metala.

Njegov glavni značaj je faza preklapanja orbitala legana i centralnog atoma. Pravost veza centralnog atoma određuje geometriju kompleksa. Da bi se objasnila direktnost veza, uvode se fenomeni vikorista o hibridizaciji atomskih orbitala centralnog atoma. Hibridne orbitale centralnog atoma nastaju miješanjem nejednakih atomskih orbitala, uslijed čega se oblik i energija orbitala međusobno mijenjaju, te nastaju orbitale novih, ali različitih oblika i energija. Broj hibridnih orbitala je uvijek jednak broju izlaznih orbitala. Hibridni oblaci rastu u atomima na maksimalnoj udaljenosti od jednog tipa (tabela 7.1).

Tabela 7.1. Vrste hibridizacije atomskih orbitala, formiranje kompleksa i geometrija različitih složenih struktura

Prostorna struktura kompleksa određena je tipom hibridizacije valentnih orbitala i brojem nepodijeljenih elektronskih parova, koji odgovaraju njegovom valentnom energetskom nivou.

Efikasnost interakcije donor-akceptor između liganda i kompleksirajućeg agensa, dakle, i vrednost vezivanja sa njima (stabilnost kompleksa) određuju se, dakle, njihovom polarizacijom. sada transformišu svoje elektronske školjke pod spoljnom infuzijom. Prema ovom simbolu, reagensi se dijele na "zhorstki" ili niskopolarizovani, to "myaki" - svetlosna polja. Polaritet atoma, molekula ili jona ovisi o veličini i broju elektronskih sfera. Što je manji radijus elektrona u čestici, to je manje polarizovana. Što je manji radijus i što manje elektrona ima čestica, to je jače polarizirana.

Oštre kiseline reaguju sa elektronegativnim O, N, F atomima liganda (tvrdih baza) mic (tvrdih) kompleksa, a blage kiseline reaguju sa donorskim P, S i I atomima liganada, koji imaju nisku elektronegativnost i vi sok polarizabilnost, mtsni (m' yaki) kompleksi. Pazimo da se ne pojavimo ovdje zhalny princip„sviđa mi se.”

Zbog svoje grubosti praktički ne stvaraju stabilne komplekse s biosupstratima, a u fiziološkim medijima nalaze se u obliku vodenih kompleksa. Ca 2+ i Mg 2+ joni stvaraju stabilne komplekse sa proteinima i stoga se nalaze u fiziološkim supstancama u ionskom i vezanom stanju.

Kombinuju d-elemente sa biosupstratima (proteinima) i biološkim kompleksima. A meke kiseline Cd, Pb, Hg su veoma toksične. Mirisi stvaraju mitotičke komplekse s proteinima za uklanjanje R-SH sulfhidrilnih grupa:

Jon cijanida je toksičan. Meki ligand aktivno stupa u interakciju sa d-metalima u kompleksima sa biosupstratima, aktivnim ostacima.

7.5. DISOCIJACIJA SLOŽENIH GOVORA. STABILNOST KOMPLEKSA. LABILNI I INERTNI KOMPLEKSI

Kada se kompleksna jedinjenja rastvore u vodi, smrad se raspada na spoljašnje i unutrašnje sfere, slično jakim elektrolitima, čiji su fragmenti vezani jonogeno, uglavnom elektrostatičkim silama. Ovo se procjenjuje kao primarna disocijacija složenih reakcija.

Sekundarna disocijacija složene zajednice je dezintegracija unutrašnje sfere na njene komponente. Ovaj proces se odvija na mješavini slabih elektrolita, fragmenti unutrašnje sfere su povezani nejonski (kovalentna veza). Disocijacija ima postepenu prirodu:

Da bismo jasno opisali stabilnost unutrašnje sfere kompleksnog poluživota, koristimo konstantu izjednačavanja, koja opisuje unutrašnju disocijaciju, tzv. konstanta nestabilnosti kompleksa(Kn). Za složeni anion konstanta nestabilnosti izgleda ovako:

Što je manja vrijednost Kn, to je unutrašnja sfera složene komunikacije stabilnija. Na taj način se manje disocira u vodi. U Ostatak vremena Umjesto Kn, možete koristiti vrijednosti konstante tvrdoće (Ku) – vrijednost, prijelomna točka Kn. Što je veća vrijednost Ku, to je kompleks stabilniji.

Konstante stabilnosti omogućavaju direktno predviđanje procesa izmjene liganda.

U vodenoj kategoriji, ion metala se pojavljuje u obliku vodenih kompleksa: 2 + - heksakvatičnog željeza (II), 2 + - tetraakvatičnog bakra (II). Prilikom pisanja formula hidratiziranih jona, koordinacija molekula vode hidratacijske ljuske nije naznačena, ali se može uzeti u obzir. Formiranje kompleksa između metalnog jona i liganda se vidi kao reakcija supstitucije molekule vode na unutrašnjoj koordinacionoj sferi sa ovim ligandom.

Reakcije izmjene liganda odvijaju se kroz mehanizam reakcije tipa S N. Na primjer:

Vrijednosti konstanti stabilnosti prikazane u tabeli 7.2 ukazuju da tokom procesa kompleksiranja dolazi do značajnog vezivanja jona u vodenim supstancama, što ukazuje na efikasnost ove vrste reakcije za vezivanje jona, posebno polidentatnih liganada.

Tabela 7.2. Trajnost kompleksa cirkonijuma

Kao rezultat reakcije jonske izmjene, stvaranje složenih reakcija često nije kvazi-trenutan proces. Na primjer, kada spoj (III) stupi u interakciju sa nitriletrimetilenfosfonskom kiselinom, ravnoteža se uspostavlja nakon 4 dodavanja. Za kinetičke karakteristike kompleksa koriste se sljedeći koncepti: labilan(reaguje Švidko) i inertan(U potpunosti reaguje). Labilni kompleksi, prema prijedlogu G. Taubea, su oni koji u potpunosti razmjenjuju ligande u trajanju od 1 min na sobnoj temperaturi i koncentraciji od 0,1 M. Potrebno je jasno razdvojiti termodinamičke koncepte [m Nacionalni (stabilan)/Njemački (nestabilan)] i kinetički [inertni i labilni] kompleksi.

U labilnim kompleksima brzo se postiže supstitucija liganada i brzo uspostavlja izjednačavanje. U inertnim kompleksima, supstitucija liganda se odvija kontinuirano.

Dakle, inertni kompleks 2+ kisela sredina termodinamički nestabilan: konstanta nestabilnosti je 10 -6, a labilni kompleks 2 je stabilniji: konstanta stabilnosti je 10 -30. Labilnost Taube kompleksa je zbog elektronske strukture centralnog atoma. Inertnost energetskih kompleksa, glavni rang, joni iz nedovršene d-ljuske. Kompleksi Z, Cr se smatraju inertnim. Kompleksi cijanida bogati katjonima iz vanjskih izvora s 2 p 6 labilni.

7.6. KOMPLEKSI HEMIJSKE ENERGIJE

Procesi stvaranja kompleksa zasnivaju se na snazi ​​svih čestica koje stvaraju kompleks. Što je veći značaj veza između liganada i kompleksa, to se manje ispoljava snaga centralnog atoma i liganada, a posebnosti kompleksa su još manje očigledne.

Kompleksne reakcije otkrivaju hemijsku i biološku aktivnost zbog koordinacione nezauzetosti centralnog atoma (slobodne orbitale) i prisustva slobodnih elektronskih parova liganada. Ovaj tip kompleksa ima elektrofilne i nukleofilne moći, podređene moćima centralnog atoma i liganada.

Neophodno je osloniti se na hemijsku i biološku aktivnost kompleksa hidratizirane ljuske. Proces stvaranja

Nijedan od kompleksa ne ulazi u kiselinsko-baznu snagu kompleksnog sistema. Otapanje složenih kiselina je praćeno povećanjem jačine kiseline ili baze. Dakle, kada se složene kiseline otapaju od jednostavnih, energija vezivanja sa H+ jonima se smanjuje, a jačina kiseline značajno raste. Ako vanjska sfera ima OH - ion, tada se mijenja veza između kompleksnog kationa i hidroksidnog jona vanjske sfere, a glavna snaga kompleksa se povećava. Na primjer, bakar hidroksid Cu(OH) 2 je slaba, važna baza. Kada se izloži novom amonijaku, stvara se bakar amonijak (OH) 2. Jačina naboja 2+ sa Cu 2+ se menja, veza sa BIN ionima slabi i (OH) 2 se smatra jakom bazom. Kiselinsko-bazna moć liganada povezanih sa agensom za stvaranje kompleksa obično je jača od njihove niže kiselinsko-bazne moći u divljini. Na primjer, hemoglobin (Hb) ili oksihemoglobin (HbO 2) pokazuju kiselu snagu za razmjenu jakih karboksilnih grupa proteina-globina, koji je ligand HHb ↔ H + + Hb - . Istovremeno, anion hemoglobina za amino grupu proteina globin pokazuje glavnu snagu i to zbog kiselog oksida 2 sa sastavom karbaminohemoglobinskog anjona (HbCO 2 -): CO 2 + Hb - ↔ HbCO 2 - .

Kompleksi pokazuju oksidativnu moć zbog interakcije kompleksnih spojeva na bazi oksida, koji stvaraju stabilne faze oksidacije. Proces kompleksiranja uvelike povećava vrijednosti oksidativnih potencijala d-elemenata. Ako obnovljeni oblik kationa formira stabilan kompleks sa ligandom, donji oblik se oksidira, tada se potencijal povećava. Do smanjenja vrijednosti potencijala dolazi ako se stabilan kompleks stvori oksidiranim oblikom. Na primjer, pod utjecajem oksidacijskih sredstava: nitrita, nitrata, NO 2 H 2 O 2, hemoglobin se pretvara u methemoglobin kao rezultat oksidacije centralnog atoma.

Shosta orbital vikoristovaya u stvorenom oksihemoglobinu. Ova orbitala dijeli istu sudbinu kao i veza s ugljičnim monoksidom. Kao rezultat, uspostavlja se makrociklički kompleks iz pljuvačke – karboksihemoglobin. Ovaj kompleks je stabilan 200 puta, a donji kompleks je kiseli u hemi.

Rice. 7.1. Hemijska transformacija hemoglobina kod ljudi. Šema iz knjige: Slesarev V.I. Osnove hemije živih bića, 2000

Osvetljenje kompleksnih jona pojačava katalitičku aktivnost kompleksnih jona. U nizu epizoda aktivnost se povećava. To je zbog razvoja velikih strukturnih sistema, koji dovode do stvaranja međuproizvoda i smanjenja energije aktivacije reakcije. Na primjer, ako dodate Cu 2+ ili NH 3 u H 2 Pro 2, proces raspakivanja se neće ubrzati. U prisustvu kompleksa 2+, koji je uspostavljen u srednjem dijelu, oslobađanje vodenog peroksida će se ubrzati 40 miliona puta.

Takođe, na hemoglobinu se može pogledati moć kompleksnih jedinjenja: acidobaznog, kompleksnog i oksidno-baznog.

7.7. KLASIFIKACIJA KOMPLEKSNIH SPLUKA

Postoji niz sistema za klasifikaciju složenih jedinjenja koji se zasnivaju na različitim principima.

1. Za status složene izvedbe do razreda pjevanja:

Kompleksne kiseline H 2;

Kompleksne osnove OH;

Kompleksne soli K4.

2. Prema prirodi liganda: akva kompleksi, amiokiseline, acidokompleksi (kao ligandi su anjoni vrtoglavih kiselina, K 4 ; hidroksi kompleksi (kao ligandi - hidroksilne grupe, K 3 ); kompleksi sa makrocikličkim ligandima, u sredini sve vrste Traže centralni atom.

3. Prema predznaku naelektrisanja kompleksa: kation - kompleksni kation u kompleksnom jedinjenju Cl 3; anionni – kompleksni anjon u kompleksnom jedinjenju K; neutralno – naelektrisanje kompleksa je jednako 0. Kompleksna veza spoljne sfere ne utiče, na primer. Ovo je formula za lijek protiv tumora.

4. Prema unutrašnjoj strukturi kompleksa:

a) zavisno od broja atoma agensa za stvaranje kompleksa: mononuklearni- Ispred kompleksne čestice nalazi se jedan atom kompleksirajućeg agensa, na primer Cl 3; bogata nuklearna- u skladištu kompleksnog dijela nalazi se niz atoma agensa za formiranje kompleksa - lizoproteinskog kompleksa:

b) kompleksi su podijeljeni u nekoliko tipova liganada: slični (single-ligand), Zamijenite jednu vrstu liganda, na primjer 2+, i druge (razni ligandi)- dvije vrste liganda ili više, na primjer, Pt(NH 3) 2 Cl 2. Kompleks sadrži ligande NH 3 i Cl - . Za složene komplekse u kojima je unutrašnja sfera različitih liganada karakterizirana geometrijskom izomerijom, ako, međutim, sastav unutrašnje sfere liganada u njoj varira na različite načine.

Geometrijski izomeri složenih struktura variraju ne samo zbog fizičkih i hemijskih uticaja, već i zbog biološke aktivnosti. Cis-izomer Pt(NH 3) 2 Cl 2 ima jasno izraženu antitumorsko djelovanje, a trans-izomer ne;

c) u zavisnosti od gustine liganada koji stvaraju mononuklearne komplekse, možete videti grupe:

Mononuklearni kompleksi sa monodentatnim ligandima, na primjer 3+;

Mononuklearni kompleksi sa polidentatnim ligandima. Složena jedinjenja sa polidentatnim ligandima nazivaju se kelirani sulfati;

d) ciklične i aciklične forme složenih reakcija.

7.8. CHELAT COMPLEXES. Kompleksi. COMPLEXONATI

Ciklične strukture koje nastaju kao rezultat dodavanja iona metala na dva atoma donora ili više koji se nalaze u jednoj molekuli helatnog agensa nazivaju se kelirana jedinjenja. Na primjer, bakar glicinat:

Imaju kompleksni agens, kao da znaju sredinu liganda, sa ligamentima, poput kandži, pa smrad za druge jednake umove može imati veći otpor, manju snagu, kako ne bi ometao cikluse. Najstabilniji ciklusi su oni koji se odvijaju u pet ili šest traka. Ovo pravilo je prvi formulisao L.A. Chugaev. Maloprodaja

Stabilnost helatnog kompleksa i stabilnost njegovog necikličkog analoga se nazivaju kelatnog efekta.

Kao helirajući agens, polidentatni ligandi djeluju kao 2 tipa grupiranja:

1) grupe nastale pre formiranja kovalentnih polarnih veza za reakciju razmene (donori protona, akceptori elektronskih parova) -CH 2 COOH, -CH 2 PO(OH) 2 -CH 2 SO 2 OH - kisele grupe (centri);

2) grupe-donori elektronskih parova: ≡N, NH, C = O, -S-, -OH, - glavne grupe (centri).

Budući da takvi ligandi postoje u unutrašnjoj koordinacionoj sferi kompleksa i neutraliziraju naboj metalnog jona, oni se nazivaju interno složen. Na primjer, bakreni glicinat. Čiji kompleks ima spoljnu sferu tokom dana.

Velika grupa organskih jedinjenja koja se nalaze u baznom i kiselom centru molekule nazivaju se kompleksoni. Ovo su bogato bazične kiseline. Kelatna jedinjenja koja stvaraju kompleksoni pri interakciji sa ionima metala nazivaju se kompleksonati, na primjer, magnezijev kompleksonat sa etilendiamintetraoktičkom kiselinom:

U vodenim biljkama kompleks postoji u anionskom obliku.

Kompleksiranje i kompleksiranje je jednostavan model složenih spojeva živih organizama: aminokiselina, polipeptida, proteina, nukleinskih kiselina, enzima, vitamina i bogatih drugih endogenih spojeva.

Nina proizvodi veliki asortiman sintetičkih kompleksona sa različitim funkcionalnim grupama. Formule glavnih kompleksona su predstavljene u nastavku:

Kompleksi velikih umova mogu proizvesti nepodijeljene elektronske parove (split) kako bi uspostavili koordinacionu vezu sa metalnim jonom (s-, p- ili d-elementi). Kao rezultat, stvaraju se stabilne polučvrste tvari tipa kelata sa 4-, 5-, 6- ili 8-članim prstenovima. Reakcija se odvija u širokom rasponu pH vrijednosti. U zavisnosti od pH vrednosti, prirode agensa za stvaranje kompleksa, njegovog odnosa sa ligandom stvaraju komplekse različite važnosti i težine. Hemija formiranja kompleksonata može se predstaviti analogijom sa natrijevom soli EDTA (Na 2 H 2 Y), koja se disocira u vodi: Na 2 H 2 Y → 2Na + + H 2 Y 2- i H 2 Y 2 - jon međusobno sa ionima metala Bez obzira na fazu oksidacije katjona metala, najčešće jedan ion metala stupa u interakciju sa jednim molekulom kompleksona (1:1). Reakcija se odvija brzo (Cr>109).

Kompleksoni i kompleksonati ispoljavaju amfoternu moć u širokom pH opsegu, koja učestvuje u reakcijama oksidacije-obnove, kompleksiranja i stvara reakcije različite snage u zavisnosti od stepena oksidacije metala, njegove koordinacione vredne zasićenosti, elektrofilne i nukleofilne moći nastaju. Sve to znači sposobnost vezivanja velikog broja čestica, što omogućava malom broju reagensa da obavlja velike i raznolike zadatke.

Prijenos kompleksona i kompleksonata je inače neometan - postoji mala toksičnost i sposobnost pretvaranja toksičnih dijelova

nisko toksični ili biološki aktivni. Proizvodi razgradnje kompleksonata se ne akumuliraju u tijelu i nisu štetni. Treća karakteristika kompleksonata je njihova sposobnost kombinovanja mikroelemenata.

Povećana apsorpcija je zbog činjenice da se mikroelement unosi u biološki aktivnom obliku i ima visoku membransku penetraciju.

7.9. KOMPLEKSI METALA FOSFORA - EFIKASAN OBLIK KONVERZIJE MIKRO- I MAKROELEMENATA U BIOLOŠKI AKTIVNOM STANJU I MODEL NAPREDNE BIOLOGIJE

Koncept biološka aktivnost Miriše širok krug rupa. Sa stanovišta hemijske infuzije pod biološki aktivnim supstancama (BAS), prihvaćeno je shvatanje supstanci koje mogu delovati na biološke sisteme, regulišući njihovu vitalnost.

Postojanje takvih svojstava često se tumači kao postojanje biološke aktivnosti. Regulacija se može javiti u efektima stimulacije, potiskivanja, razvoja ovih i drugih efekata. Ekstremna manifestacija biološke aktivnosti biocidno djelovanje, ako konačno unesem govorni biocid u tijelo preostalog ginekologa. U nižim koncentracijama, u većini slučajeva, biocidi proizvode stimulirajući, a ne smrtonosni učinak na žive organizme.

U ovom trenutku u javnosti je veliki broj ovakvih govora. U mnogim slučajevima stagnacija biološki aktivnih supstanci je nedovoljna, često sa efikasnošću koja je daleko od maksimuma, a stagnacija često dovodi do nuspojave, što može biti predmet uvođenja BAV modifikatora

Kompleksi fosfora stvaraju reakcije različite snage ovisno o prirodi, stupnju oksidacije metala, koordinacionom zasićenju, skladištenju i hidratacijskoj ljusci. Sve to znači polifunkcionalnost kompleksonata, njihovu jedinstvenu prirodu substehiometrijskog djelovanja,

Djelovanje halal jona osigurava široku primjenu u medicini, biologiji, ekologiji i raznim oblastima narodne vlasti.

Kada se koordinira pomoću jona metala, kompleks prolazi kroz redistribuciju elektronske gustine. Kao rezultat učešća nepodijeljenog elektronskog para tokom interakcije donor-akceptor, gustoća elektrona liganda (kompleksona) se pomjera na centralni atom. Smanjenje negativnog naboja na ligandu odgovara promjeni kulombičke koncentracije reagensa. Stoga, koordinacija liganda postaje dostupna za napad nukleofilnog reagensa, što uzrokuje višak snage elektrona u reakcionom centru. Premještanje elektronskog spoja iz kompleksona u ion metala dovodi do značajnog povećanja pozitivnog naboja atoma ugljika, a samim tim i do ublažavanja njegovog napada nukleofilnog reagensa, hidroksilnog jona. Hidroksilirani kompleks enzima, koji katalizuju metaboličke procese u biološkim sistemima, zauzima jedno od centralnih mjesta u mehanizmu enzimskog djelovanja i detoksikacije u organizmu. Kao rezultat interakcije u više tačaka između enzima i supstrata, stvara se orijentacija koja osigurava blizinu aktivnih grupa u aktivnom centru i prijenos reakcije na intramolekularni način, do početka reakcije i stvaranje tranzicije I postaće, koja će osigurati enzimsku funkciju FCM. Molekuli enzima mogu proći kroz konformacijske promjene. Koordinacija stvara dodatne osnove za oksidativnu interakciju između centralnog jona i liganda, usled čega se uspostavlja direktna veza između oksidacionog agensa i liganda, čime se obezbeđuje prelaz elektrona. FCM kompleksi prelaznih metala mogu pokazati karakteristične prelaze elektrona tip L-M, M-L, M-L-M, koji učestvuju u metalnim orbitalama (M), i ligandi (L), koji su vezani za kompleks donor-akceptorskim vezama. Kompleksi mogu poslužiti kao mjesto kroz koje elektroni bogatih nuklearnih kompleksa osciliraju između centralnih atoma jednog od istih elemenata pod različitim uvjetima oksidacije (kompleksi prijenosa elektrona i protona). Kompleksoni znače moćna svojstva metalnih kompleksonata, koja omogućavaju visoke antioksidativne, adaptogene i homeostatske funkcije.

Takođe, kompleksi pretvaraju mikroelemente u biološki aktivan oblik koji je dostupan organizmu. Smrad je uporan,

bolje koordinisane čestice, nestvoreni biokompleksi, a samim tim niskotoksični oblici. Kompleksi dobro funkcionišu kada je homeostaza mikroelemenata poremećena u organizmu. Joni prelaznih elemenata u kompleksonatnom obliku deluju u organizmu kao faktor koji znači visoku osetljivost ćelija na mikroelemente njihovih delova u stvaranju visokog koncentracijskog gradijenta, membranskog potencijala. Kompleksi prelaznih metala FCM dovode do bioregulatornih moći.

Prisutnost kiselih i baznih centara u skladištu FCM osigurava amfoternu snagu i njihovo učešće u održavanju acido-bazne ravnoteže (izohidričnog stanja).

Zbog povećanja broja fosfonskih grupa u skladištenju kompleksona, mijenja se skladištenje i razvoj kompleksnih i minornih kompleksa. Povećan broj fosfonskih grupa sprečava stvaranje kompleksa niskog kvaliteta u širem pH opsegu, uništavajući sferu njihovog rastvaranja u kiselom području. Kompleksi se razlažu pri pH iznad 9.

Razvoj procesa kompleksiranja s kompleksonima omogućio je razvoj metoda za sintezu bioregulatora:

Stimulatori produženog rasta u koloidno-hemijskom obliku - polinuklearni homo- i heterokompleksni titan i pljuvačka;

Stimulansi rasta za oblike bogate vodom. Ovo su multi-ligandni kompleksanti za titanijum na bazi kompleksona i neorganskog liganda;

Inhibitori rasta - fosforni kompleksonati s-elemenata.

Biološki učinak sintetičkih preparata na rast i razvoj dokazan je u kroničnim eksperimentima na biljkama, životinjama i ljudima.

Bioregulacija- cijena nove naučne direktive koja vam omogućava da direktno regulišete intenzitet biohemijskih procesa koji se mogu široko koristiti u medicini, divljini i poljoprivredi. Povezan je sa razvojem metoda za ažuriranje fiziološke funkcije organizma kroz prevenciju i liječenje bolesti i prastarih patologija. Kompleksnost i kompleksni tretmani zasnovani na njima mogu se proširiti na obećavajuće biološki aktivne tretmane. Proučavanje ove biološke aktivnosti u hroničnom eksperimentu pokazalo je šta je hemija dovela u ruke lekara,

Puzavci, agronomi i biolozi imaju novi obećavajući koncept koji im omogućava aktivnu interakciju sa živim ćelijama, reguliraju opskrbu hranom, rast i razvoj živih organizama.

Ispitivanje toksičnosti stagnirajućih kompleksona i kompleksonata pokazalo je sve veću prevalenciju dotoka lijekova u krvotvorne organe, arterijski tlak, nemir, učestalost disanja: nije zabilježena promjena u funkciji jetre, nije identificiran od strane toksikologa Veliki utjecaj na morfologija tkiva i organa. OEDP kalijeve soli nema toksičnost u dozi koja je 5-10 puta veća od doze lijeka (10-20 mg/kg) uz dodatnu dozu od 181 dB. Zatim se kompleksi redukuju u niskotoksična jedinjenja. Koriste se kao lekoviti preparati za suzbijanje virusnih oboljenja, iscrpljivanja važnih metala i radioaktivnih elemenata, poremećaja metabolizma kalcijuma, kod endemskih bolesti i poremećaja ravnoteže mikroelemenata u organizmu. Fosforni kompleksi i kompleksonati nisu podložni fotolizi.

Progresivno opstruiran dovkilla važni metali - proizvodi vladinih aktivnosti i stalno aktivan službenik za zaštitu životne sredine. Mirisi se mogu akumulirati u tijelu. Previše ih uzrokuje intoksikaciju tijela.

Metalni kompleksi čuvaju helirajući efekat liganda (kompleksona) u tijelu i neophodni su za podržavanje homeostaze metalnog liganda. Ugrađeni važni metali se brzo neutraliziraju u tijelu, a niska brzina resorpcije ometa prijenos metala u trofične lancete, što rezultira “biominizacijom”. Toksični su, što je posebno važno za region Urala. Na primjer, jak ion olova se može ukloniti sve dok se otapala ne uklone, a kompleksonat minske kiseline olova sa etilendiamintetraoktičnom kiselinom je nisko toksičan. Dakle, detoksikacija biljaka i životinja leži u prisustvu stajaćih metalnih kompleksonata. Zasnovan je na dva termodinamička principa: njihovoj sposobnosti da stvaraju mikroskopske veze sa toksičnim česticama, pretvarajući ih u jedinjenja niskog kvaliteta ili vodootporna; Njihov neuspjeh da unište endogene biokomplekse. U vezi s tim, važno je direktno se boriti protiv okoliša i ekstrahirati ekološki prihvatljive proizvode - uključujući kompleksnu terapiju biljaka i životinja.

Infuzija izraslina s kompleksima rijetkih metala obavljena je primjenom tehnologije intenzivne ekstrakcije.

krompira u skladište mikroelemenata lukovica krompira. Lukovice su sadržavale 105-116 mg/kg saliza, 16-20 mg/kg mangana, 13-18 mg/kg midi i 11-15 mg/kg cinka. Kompatibilnost sa tipičnim mikroelementima za prirodne tkanine. Lukovice uzgojene iz stagnacije i bez stagnacije metalnih kompleksonata čine praktično novo skladište elemenata. Stagnacija helata ne sprečava nakupljanje važnih metala kod sijalica. Kompleksi manjeg stepena, niži metalni joni, se sorbuju u zemljištu, otporni na mikrobiološki priliv, što im omogućava da se nose sa oštećenjima tla u teškim vremenima. Efekat nakon 3-4 godine. Smrad je najbolje jesti s raznim organskim hemikalijama. Metal u kompleksu ima nižu toksičnost. Kompleksi fosfora sa metalima ne iritiraju sluzokožu očiju i ne iritiraju kožu. Senzibilna moć nije otkrivena, kumulativna moć titanijumskih kompleksonata nije izražena, au nekim slučajevima je bila vrlo slaba. Koeficijent kumulacije ostaje isti kao 09-30, što ukazuje na nizak potencijalni rizik od kroničnog oštećenja lijekova.

Fosforni kompleksi se zasnivaju na vezama fosfor karbida (C-P), koje se takođe nalaze u biološkim sistemima. Ući ćete u skladište fosfonolipida, fosfonoglikana i fosfoproteina ćelijskih membrana. Lipidi koji uklanjaju aminofosfonske spojeve, otporni su na enzimsku hidrolizu, osiguravaju stabilnost, a time i normalno funkcioniranje vanjskih ćelijskih membrana. Sintetski analozi pirofosfata - difos-fonat (P-S-P) ili (P-S-S-P) u visokim dozama uništavaju metabolizam kalcija, au malim dozama ga normaliziraju. Difosfonati su efikasni za hiperlipemiju i obećavaju sa farmakološkog stanovišta.

Difosfonati za osvetu zvoni R-S-Rê strukturni elementi biosistema. Mirisi su biološki efikasni i analozi pirofosfata. Pokazalo se da su difosfonati efikasne metode u liječenju različitih bolesti. Difosfonati su aktivni inhibitori mineralizacije i resorpcije cista. Kompleksi pretvaraju mikroelemente u biološki aktivan oblik koji je dostupan organizmu, stvaraju stabilne, visoko koordinisane čestice i neprirodne biokomplekse, kao i niskotoksične forme. Smrad ukazuje na visoku osjetljivost stanica na mikroelemente koji sudjeluju u formiranju gradijenta visoke koncentracije. Sadašnja braća sudjeluju u stvaranju bogatih nuklearnih polunuklearnih titanovih heteronukleara -

novog tipa - kompleksi za prijenos elektrona i protona, koji učestvuju u bioregulaciji metaboličkih procesa, otpornost tijela, sposobnost razrješavanja veza sa toksičnim česticama, pretvarajući ih u manje ili manje uslove ki, nerazaranja endogeni kompleksi. Zbog toga su stagnirani za detoksikaciju, eliminaciju iz organizma, ekstrakciju ekološki prihvatljivih proizvoda (kompleksna terapija), kao i u industriji za regeneraciju i iskorišćavanje industrijskog otpada neorganskih kiselina i soli.Ima mnogo perspektivnih metala.

7.10. RAZMJENE LIGANDA I RAZMJENE METALA

RIVNOVAGI. HELATOTERAPIJA

Ako u sistemu postoji određeni broj liganada sa jednim metalnim ionom ili određeni broj metalnih jona sa jednim ligandom, nastalih pre stvaranja kompleksnih jedinjenja, tada se izbegavaju konkurentski procesi: kod prvog tipa razmena liganda je jednaka – kompetitivni ligandi za metalni jon, drugi tip ima rivalstvo u razmeni metala - konkurenciju između jona metala za ligand. Ono što će biti važno je proces uspostavljanja kompleksa za zapošljavanje. Na primjer, u Rusiji postoje joni: magnezijuma, cinka, pljuvačke (III), bakra, hroma (II), pljuvačke (II) i mangana (II). Kada se mala količina etilendiamintetraoktične kiseline (EDTA) unese u ovu otopinu, postoji konkurencija između metalnih jona i vezivanja za salivacijski kompleks (III), ostatak vina se reducira EDTA u najvećoj mjeri. Tsniy kompleks.

U tijelu postoji stalna interakcija između biometala (MB) i bioliganda (Lb), stvaranje i obnavljanje esencijalnih biokompleksa (MbLb):

U ljudskom tijelu, životinjama i biljkama postoje različiti mehanizmi zaštite i podrške ove iste vrste ksenobiotika (stranih tvari), uključujući ione važnih metala. Oni su važni metali koji nisu vezani u kompleks, a njihovi hidrokso kompleksi sadrže toksične čestice (Mt). U ovim izbijanjima, pored prirodne mješavine metalnih liganda, može doći do nove revolucije, sa stvaranjem većih stranih kompleksa da se osvete metalnom otrovu (MtLb) ili ligandskom otrovu (MbLt), kao i ne daju gore

bitne biološke funkcije. Kada egzogene toksične čestice uđu u tijelo, dolazi do mješavine ravnoteže i, kao rezultat, konkurencije procesa. Ono što će biti važno je proces koji vodi do stvaranja najvećeg mogućeg sveobuhvatnog rezultata:

Poremećaj homeostaze metalnog liganda dovodi do poremećaja metaboličkog procesa, potiskuje aktivnost enzima, remeti važne metabolite kao što su ATP, ćelijske membrane, remeti gradijent koncentracije jona u ćelijama. Stoga se radi toga kreiraju sistemi po komadima. Usko povezana sa ovom metodom je i helacija (kompleksna terapija).

Kelaciona terapija je proces uklanjanja toksičnih čestica iz organizma, koji se zasniva na keliranju kompleksonata njihovih s-elemenata. Lijekovi koji se koriste za uklanjanje toksičnih čestica ugrađenih u tijelo nazivaju se detoksikatori.(Lg). Kelacija toksičnih čestica sa metalnim kompleksonatima (Lg) pretvara toksične ione metala (Mt) u netoksične (MtLg) vezane forme, pogodne za izolaciju i prodiranje kroz membrane, transport i izlučivanje iz tijela. Mirisi čuvaju helirajući efekat u tijelu, kako za ligand (komplekson) tako i za metalni jon. Ovo osigurava homeostazu metalnog liganda u tijelu. Stoga će upotreba kompleksonata u medicini, životinjama i biljkama osigurati detoksikaciju organizma.

Osnovni termodinamički principi helacione terapije mogu se formulisati u dve pozicije.

I. Detoksifikator (Lg) je odgovoran za efikasno vezivanje novonastalih jona toksičnih (Mt, Lt) koji su odgovorni za niže koji su bili prisutni u organizmu:

II. Detoksikator nije kriv za uništavanje životno potrebnih kompleksnih tretmana (MBLb); jedinjenja koja se mogu stvoriti interakcijom detoksikanata i biometalnih jona (MBLg) vjerovatno će biti manje značajna od onih koja postoje u tijelu:

7.11. KADROVANJE KOMPLEKSONA I KOMPLEKSONATA U MEDICINI

Molekule kompleksona praktično ne prepoznaju cijepanje ili bilo kakvu promjenu biološkog sastava, što je od velike farmakološke važnosti. Kompleksi se ne razgrađuju u lipidima i lako se rastvaraju u vodi, tako da smrad ne prodire niti prodire kroz ćelijske membrane, te stoga: 1) se ne izlučuje crijevima; 2) apsorpcija kompleksnih agenasa je moguća samo kada se ubrizgavaju (osim ako se penicilamin ne uzima interno); 3) kompleksi cirkulišu u telu uglavnom u postkliničkom prostoru; 4) vađenje iz tela vrši se činovima glave kroz nirkse. Ovaj proces se izvodi brzo.

Riječi koje ostavljaju tragove uplitanja na biološke strukture i deaktiviraju lišće putem hemijskih reakcija nazivaju se protuotrovi.

Jedan od prvih antidota koji se koristi u helacionoj terapiji je British Anti-Luisite (BAL). U ovom trenutku, postavite jedinicu:

Ovaj lijek efikasno uklanja pepeo, živu, hrom i bizmut iz organizma. Najšire korištena jedinjenja su ona koja sadrže komplekse i kompleksone cinka, kadmija, olova i žive. Njihova formulacija se zasniva na stvaranju medicinskih kompleksa sa ionima metala, nižih kompleksa ovih jona sa ugljikohidratnim grupama proteina, aminokiselina i ugljikohidrata. Za uklanjanje olova koristite preparate na bazi EDTA. Kada se u organizam unesu velike doze lijekova, one nisu bezbedne, jer se smrdljivi fragmenti vežu za kalcij, što dovodi do poremećaja mnogih funkcija. Tom će stagnirati tetacin(CaNa 2 EDTA), koji se koristi za uklanjanje olova, kadmijuma, žive, nitrijuma, cerijuma i drugih retkih zemnih metala i kobalta.

Od prvog kliničkog uvođenja tetacina 1952. godine, ovaj lijek se široko koristi u kliničkoj praksi za profesionalne bolesti i i dalje je lišen osnovnog antidota. Mehanizam djelovanja tetacina je vrlo jednostavan. Jonski toksični sastojci ometaju koordinaciju jona kalcija sa tetacinom u vezivanju esencijalnih veziva sa kiselinom i EDTA. Kalcijum ion je zauzvrat zamenjen sa dva izgubljena jona natrijuma:

Thetacin se u organizam unosi u dozi od 5-10%, što je zasnovano na fiziološkim razlozima. Dakle, čak i nakon 1,5 godine nakon interne cerebralne injekcije, tijelo gubi 15% primijenjene doze thetacina, nakon 6 godina - 3%, a nakon još 2 - manje od 0,5%. Ovaj lijek je efikasan kada se primjenjuje s thetacinom metodom inhalacije. Brzo se upija i dugo cirkuliše u krvi. Osim toga, tetacin se koristi za liječenje plinske gangrene. Inhibira djelovanje jona cinka i kobalta, koji su aktivatori enzima lecitinaze, toksina plinske gangrene.

Vezivanje toksikanata sa tetacinom u nisko-toksičan i koristan helatni kompleks, koji se ne razgrađuje i lako se izlučuje iz organizma putem sekreta, osigurava detoksikaciju i uravnoteženu mineralnu ishranu. Blizu iza objekta i magacina do pred-

EDTA parathas - natrijum-kalcijumova so dietilentriamin-pentaoktične kiseline (CaNa 3 DTPA) - pentacin i natrijumove soli dietilentriaminpentafosfonske kiseline (Na 6 DTPP) - trimefa-cin. Pentacin je važan za uklanjanje radionuklida (tehnecijum, plutonijum, uranijum).

Natrijumova so kiseline (CaNa 2 EDTP) fosficin Uspješno se koristi za uklanjanje žive, olova, berilijuma, mangana, aktinida i drugih metala iz organizma. Kompleksi su veoma efikasni u uklanjanju određenih toksičnih anjona. Na primjer, etilendiamin tetraacetat u kobalt (II), koji reaguje sa kompleksom miješanog liganda sa CN-, može se preporučiti kao protuotrov za trovanje cijanidom. Sličan princip je osnova za metode za uklanjanje toksičnih organskih spojeva, eliminaciju pesticida i zamjenu funkcionalnih grupa atomima donora stvorenim prije interakcije s kompleksonatom metala.

Efikasan lek succimer(dimerkaptosukcinska kiselina, dimerkaptosukcinska kiselina, hemet). Efikasno veže skoro sve toksične materije (Hg, As, Pb, Cd), ali ne uklanja biogene elemente (Cu, Fe, Zn, Co) iz organizma.

Kompleksonati fosfora i snažni inhibitori formiranja kristala kalcijum fosfata i oksalata. Kao lijek protiv kalcifikacije tokom liječenja rez bolesti proponacija xydiphon – kalijum-natrijumova so OEDF. Difosfonati, osim toga, u minimalnim dozama povećavaju ugradnju kalcija u tkivo ciste, sprječavajući patološki izlazak iz ciste. OEDP i drugi difosfonati sprječavaju razne vrste osteoporoze, uključujući osteodistrofiju, parodontalnu

pa, uništavanje, kao i uništavanje transplantirane ciste kod životinja. Opisani su i antiaterosklerotski efekti OEDF-a.

U Sjedinjenim Državama, niski difosfonati, Zocrema OEDF, propisuju se kao farmaceutski lijekovi za liječenje ljudi i životinja koje pate od metastatskog raka ciste. Regulišući prodiranje kroz membrane, difosfonati olakšavaju transport antitumorskih tečnosti u ćeliji, a takođe i efikasan tretman raznih onkoloških oboljenja.

Jedan od aktuelnih problema urgentne medicine je potreba za brzom dijagnostikom različitih bolesti. U tom aspektu, od velikog je interesa nova klasa lijekova koji zamjenjuju katjone, čime se eliminišu funkcije sonde - radioaktivna magnetorelaksacija i fluorescentne oznake. Kao glavne komponente radiofarmaka koriste se radioizotopi određenih metala. Kelacija kationa ovih izotopa sa kompleksonima omogućava poboljšanje njihovih toksikoloških svojstava za organizam, olakšava njihov transport i osigurava visok nivo koncentracije u ovim i drugim organima.

Ovi primjeri teško mogu iscrpiti svu raznolikost oblika kompleksonata koji se koriste u medicini. Tako se dikalijumova so etilendiamin tetraacetat magnezijum vikorist koristi za regulaciju umesto u tkivima tokom patologije. EDTA se čuva u magacinu suspenzija antikoagulansa, koje se koriste pri davanju krvne plazme, kao stabilizator za adenozin trifosfat sa visokim nivoom glukoze u krvi, kada se bistre i konzerviraju Kontaktne leće. U liječenju reumatoidnih pacijenata, difosfonati se široko koriste. Smrad je posebno efikasan kao sredstvo protiv artritisa kod onih koji su povezani s protuupalnim lijekovima.

7.12. KOMPLEKSI SA MAKROCIKLIRNIM KOMPLEKSIMA

Među prirodnim kompleksnim jedinjenjima, posebno mjesto zauzimaju makrokompleksi bazirani na cikličkim polipeptidima, kako bi zamijenili unutrašnje prazne prostore malih veličina, koji sadrže niz kisikovih grupa koje vezuju katjone ovih metala, uključujući natrijum i kalij, dimenzije od kojih odgovaraju dimenzijama praznog kontejnera. Takvi govori su prisutni u biologiji

Rice. 7.2. Valinomicin kompleks sa K+ jonom

Češki materijali, osiguravaju transport jona kroz membrane i tzv jonofori. Na primjer, valinomicin prenosi jon kalija kroz membranu (slika 7.2).

Za pomoć oko drugog polipeptida gramicidin A Transport katjona natrijuma odvija se iza relejnog mehanizma. Ovaj polipeptid je presavijen u "cijev", čija je unutrašnja površina obložena grupama koje sadrže kisik. Kao rezultat, izađite

Čekajte dugo na hidrofilni kanal sa malim rezom, što ukazuje na veličinu jona natrijuma. Joni natrija koji ulaze u hidrofilni kanal s jedne strane prenose se s jedne na drugu u kisele grupe, slično relejnoj trci kroz kanal koji provode jone.

Također, ciklični molekul polipeptida ima unutrašnju molekularnu prazninu, do te mjere da se supstrat različite veličine i geometrije može ukloniti po principu ključa i brave. Prazan prostor takvih unutrašnjih receptora obložen je aktivnim centrima (endoreceptorima). U zavisnosti od prirode iona metala, mogu se javiti nekovalentne interakcije (elektrostatičke, formiranje vodenih veza, van der Waalsove sile) sa osnovnim metalima i kovalentne interakcije sa metalima bazna zemlja. Kao rezultat toga, oni se pretvaraju supramolekule- složene asocijacije koje se sastoje od dvije ili više čestica koje su istovremeno potčinjene intermolekularnim silama.

Najrasprostranjeniji tetradentatni makrociklusi u živoj prirodi su porfini i oni njima bliski iza strukture korinoida.Šematski, tetradentinski ciklus se može predstaviti na moderan način (slika 7.3), gdje lukovi označavaju istu vrstu ugljičnih koplja koja povezuju atome donora sa dušikom u zatvorenom ciklusu; R 1 , R 2 , R 3 , P 4 -ugljikohidratni radikali; M n+ je jon metala: u hlorofilu ion Mg 2+, u hemoglobinu ion Fe 2+, u hemocijaninu ion Cu 2+, u vitaminu B 12 (kobalamin) ion C 3+.

Atomi donori dušiku raspoređeni su duž rubova kvadrata (označeno isprekidanom linijom). Smrad je žestoko koordiniran u prostoru. Tom

porfirini i korinoidi formiraju komplekse sa kationima raznih elemenata i tragovima metala u zemljištu. Tako je, šta Bez obzira na dentaciju liganda, hemijske veze i kompleks se pripisuju atomima donora. Tako, na primjer, kompleksi medija sa NH 3, etilendiaminom i porfirinom pokazuju, međutim, kvadratnu ili sličnu elektronsku konfiguraciju. Više polidentatnih liganada veže se za metalne jone mnogo jače od nižih monodentatnih liganda.

Rice. 7.3. Tetradentatni makrociklus

sa istim atomima donora. Vrijednost kompleksa etilendiamina je za 8-10 redova veličine veća, a vrijednost istih metala sa amonijakom je manja.

Bioanorganski kompleksi metalnih jona sa proteinima nazivaju se bioklasteri - kompleksi metalnih jona sa makrocikličkim jedinjenjima (slika 7.4).

Rice. 7.4.Šematski prikaz strukture bioklastera različitih veličina proteinskih kompleksa sa ionima d-elemenata. Vrste interakcija proteinskih molekula. M n+ - ion metala do aktivnog centra

Sredina bioklastera je prazna. Prije njega dolazi metal koji stupa u interakciju sa donorskim atomima veznih grupa: OH - , SH - , COO - , -NH 2 , proteinima, aminokiselinama. Najvidljiviji metalofer-

enzimi (karboanhidraza, ksantin oksidaza, citokromi) i bioklasteri, čiji prazni dijelovi stvaraju enzimske centre koji sadrže Zn, Mo, Fe općenito.

7.13. Bogati nuklearni kompleksi

Heterovalentni i heteronuklearni kompleksi

Zovu se kompleksi koji sadrže određeni broj centralnih atoma jednog ili različitih elemenata Nuklearno bogat. Mogućnost stvaranja bogatih nuklearnih kompleksa određena je činjenicom da se određeni ligandi vezuju za dva ili tri metalna jona. Takvi ligandi se nazivaju lokalni To je jasno lokalni nazivaju se kompleksima. Fundamentalno moguća monoatomska mjesta, na primjer:

Oni su pobjednici u nepodijeljenim elektronskim opkladama koje pripadaju jednom te istom atomu. Uloga lokaliteta se može promijeniti atomski bogati ligandi. Na takvim mjestima se vikoriziraju nepodijeljeni elektronski parovi koji pripadaju različitim atomima. poliatomski ligand

AA. Grínberg i F.M. Lokalno su proučavana jedinjenja filena u kojima ligandi vezuju kompleksne spojeve istog metala, ali u različitim fazama oksidacije. G. Taube ih zove kompleksi za prenos elektrona. Pratili smo reakciju prijenosa elektrona između centralnih atoma različitih metala. Sistematska proučavanja kinetike i mehanizma oksidno-oksidnih reakcija dovela su do otkrića da se prenos elektrona između dva kompleksa odvija.

izlaz kroz legendarno mjesto, koje je raščišćeno. Razmjena elektrona između 2+ i 2+ odvija se stvaranjem intervencionog kompleksa (slika 7.5). Prenos elektrona se dešava kroz ligand hloridnog mesta, što rezultira formiranjem kompleksa 2+; 2+.

Rice. 7.5. Prijenos elektrona u srednje bogati nuklearni kompleks

Velika raznolikost polinuklearnih kompleksa eliminisana je odabirom organskih liganada koji će zamijeniti brojne donorske grupe. Rješenje ovog rješenja je rastvaranje donorskih grupa u ligandu, što ne dozvoljava da se ciklusi helacije zatvore. Ovo nije slučaj ako ligand ima sposobnost da zatvori ciklus helacije i istovremeno djeluje kao lokalni.

Po principu prijenosa elektrona, postoje prijelazni metali koji pokazuju niz stabilnih faza oksidacije. Ovo daje jone titanijumu, penetraciju i medije idealnih nosilaca energije elektrona. Ukupnost opcija za stvaranje heteronuklearnih kompleksa (HSC) i heteronuklearnih kompleksa (HNC) na bazi Ti i Fe prikazana je na Sl. 7.6.

Reakcija

Reakcija (1) se zove unakrsna reakcija. U reakcijama razmjene, heterovalentni kompleksi će biti intermedijari. Svi teoretski mogući kompleksi mogu se efikasno uspostaviti u različitim umovima, o čemu svjedoče različiti fizičko-hemijski

Rice. 7.6. Formiranje heterovalentnih kompleksa i heteronuklearnih kompleksa za zamjenu Ti i Fe

metode. Za uspješan prijenos elektrona, uključeni reagensi se nalaze u obližnjim zemljama. Ovo se vjerovatno zove Franck-Condon princip. Prijenos elektrona može se dogoditi između atoma jednog prijelaznog elementa koji se nalazi u različit nivo oksidacija HVA, ili raznih elemenata HCA, priroda metalnih centara takvih supstanci. Tsi se može izračunati kao kompleksi za prijenos elektrona. Oni su jaki nosioci elektrona i protona u biološkim sistemima. Dodavanje i isporuka elektrona uzrokuje promjene u elektronskoj konfiguraciji metala, bez promjene strukture organskog skladišnog kompleksa. Svi ovi elementi prolaze kroz niz stabilnih faza oksidacije (Ti +3 i +4; Fe +2 i +3; Cu +1 i +2). Po našem mišljenju, ovim sistemima je po prirodi data jedinstvena uloga u obezbeđivanju obrta biohemijskih procesa uz minimalne energetske inpute. Prije reverznih reakcija postoje reakcije koje imaju termodinamičke i termohemijske konstante u rasponu od 10 -3 do 10 3 i sa malim vrijednostima ΔG o i E o procesi U tim umovima, izlazi i produkti reakcije mogu biti prisutni u različitim koncentracijama. Kada se mijenjaju u datom rasponu, proces se lako može obrnuti; stoga, u biološkim sistemima, mnogi procesi mogu imati kovalentnu (nasilnu) prirodu. Sistemi oksid-vodonik, koji se nalaze u blizini njihovog skladišta, se gase širok raspon potencijala, što im omogućava da uđu u interakcije koje su praćene manjim promjenama Δ G oі E°, sa obiljem supstrata.

Homogenost HVA i HYAC značajno se povećava ako postoji želja da se sadrže potencijalni lokalni ligandi. molekule ili jone (aminokiseline, hidroksi kiseline, kompleksoni, itd.) koji vežu dva metalna centra. Mogućnost delokalizacije elektrona u GVK se smanjuje nova energija kompleks.

Veći broj mogućih opcija za pripremu HVA i HYAK-a, kod kojih je priroda metalnih centara različita, može se vidjeti na Sl. 7.6. Detaljan opis nastanka GVK i HYAK i njihove uloge u biohemijskim sistemima dat je u radu O.M. Glebova (1997). Parovi oksid-hidroksid su strukturno oslabljeni jedan prema jedan, pa je prijenos moguć. Odabirom različitih komponenti, možete "žvakati" smjesu, koja prenosi elektron sa oksidacijskog sredstva na oksidacijsko sredstvo. Uz pravilno kretanje čestica, može doći do prijenosa elektrona kroz spinalni mehanizam. Kao "hodnik" možete hidratizirati proteinsku lancetu i tako dalje. Visoka pouzdanost prenosa elektrona na napon do 100A. Cijeli hodnik se može dopuniti aditivima (joni metala, pozadinski elektroliti). Ovo otkriva velike mogućnosti u upravljanju skladištem i vlastima GVK i GYAK. U Rusiji smrad igra ulogu svojevrsne "crne kutije" ispunjene elektronima i protonima. Ostavljajući namještaj po strani, možete ga dodati drugim komponentama ili napuniti svoje "rezerve". Reverzibilnost reakcija njihovih dijelova omogućava veliki broj učešća u cikličnim procesima. Elektroni se kreću od jednog metalnog centra do drugog, oscilirajući između njih. Molekul kompleksa postaje asimetričan i može sudjelovati u procesima stvaranja oksida. GVK i HYAK aktivno učestvuju u procesima kologeneze u biološkim medijima. Ova vrsta reakcije se naziva kolateralna reakcija. Smrad je otkriven u enzimskoj katalizi, sintezi proteina i drugim biohemijskim procesima koji prate biološke supstance. To uključuje periodične procese ćelijskog metabolizma, različite aktivnosti u srčanom tkivu, moždanom tkivu i procese koji se dešavaju na nivou ekoloških sistema. Važan korak u razmjeni tečnosti je odvajanje vode od doživotni govori. Atomi prelaze u jonizujuće stanje, a jačanje njihovih elektrona ulazi u respiratorni sistem i doprinosi njihovom energijom stvaranju ATP-a. Kao što smo ustanovili, titanijumski kompleksi su aktivni nosioci i elektrona i protona. Na ulogu titanovih jona u njihovoj ulozi u aktivnom centru enzima kao što su katalaze, peroksidaze i citokromi ukazuje njihov visok nivo kompleksacije, formiranje geometrije koordiniranog jona, stvaranje bogatih nuklearnih HVAC i HVAC sistema različito skladištenje i snaga informacije o pH funkciji, koncentraciji prelaznog elementa Ti i organskom skladišnom kompleksu, bivši molitveni odnos. Ovo svojstvo se očituje u povećanoj selektivnosti kompleksa

u odnosu na supstrate, produkte metaboličkih procesa, aktiviranje veza u kompleksu (enzim) i supstratu za dodatnu koordinaciju i promjenu oblika supstrata u skladu sa steričkim silama aktivnog centra.

Elektrohemijske transformacije u tijelu, povezane s prijenosom elektrona, praćene su promjenom stupnja oksidacije čestica i promjenom oksidacijskog potencijala organizma. Veliku ulogu u ovim transformacijama imaju bogati nuklearni kompleksi GVK i GYAK. Aktivni su regulatori slobodnih radikala, sistema iskorišćavanja aktivnih oblika kiseline, vodenog peroksida, oksidacionih sredstava, radikala i učestvuju u oksidisanim supstratima, kao i u održavanju antioksidativne homeostaze, u zaštiti organizma od ID oksidacije. stres. Njihovo enzimsko djelovanje na biosistem je slično enzimima (citokrom, superoksid dismutaza, katalaza, peroksidaza, glutation reduktaza, dehidrogenaza). Ovo je sve što govori o visokoj antioksidativnoj moći kompleksonata prelaznih elemenata.

7.14. HRANA I RECEPCIJA ZA SAMOPROVERU PRIPREMU PRE NASTAVE I PREGLEDA

1. Razumijevanje složenih problema. Koja je njihova vrijednost u odnosu na visokokvalitetne soli, a šta je bolje u njima?

2. Saberite formule kompleksnih jedinjenja pod njihovim nazivima: amonijum dihidroksotetrahloroplatinat (IV), triammintrinitrokobalt (III), dajte njihove karakteristike; naznačiti sferu unutrašnje i eksterne koordinacije; centralni ion i faza njegove oksidacije: ligandi, njihova snaga i gustoća; priroda obveznica. Napišite nivo disocijacije u vodenom tlu i virusu za stalnu stabilnost.

3. Zagalna moć kompleksnih odnosa, disocijacija, stabilnost kompleksa, Hemijska snaga kompleksi.

4. Kako se reakcija kompleksa karakteriše iz termodinamičkog i kinetičkog položaja?

5. Koji će amino kompleksi biti značajniji, niži tetraamino-bakar (II), a koji manje značajni?

6. Usmjeravanje primjene makrocikličkih kompleksa stvorenih jonima metala; joni d-elemenata.

7. Po kom znaku komplekse treba dovesti do helacije? Fokusirajte se na upotrebu složenih keliranih i nekeliranih formulacija.

8. U primjeni mednog glicinata dati razumijevanje o unutrašnjim kompleksnim efektima. Napišite strukturnu formulu magnezijum kompleksonata sa etilendiamintetraoktičnom kiselinom u obliku natrija.

9. Skicirajte strukturni fragment bilo kojeg polinuklearnog kompleksa.

10. Navedite značenje polinuklearnih, heteronuklearnih i hetero-udarnih kompleksa. Uloga prelaznih metala je dobro shvaćena. Biološka uloga ovih komponenti.

11. Koje vrste hemijskih veza nastaju u kompleksnim jedinjenjima?

12. Revidirati glavne tipove hibridizacije atomskih orbitala koje se mogu pojaviti kod centralnog atoma u kompleksu. Koja je geometrija kompleksa, u zavisnosti od vrste hibridizacije?

13. Dolazeći iz elektronskog oblika atoma elemenata s-, p- i d-blokova, uspostaviti odnos prema kompleksiranju i njihovo mjesto u hemiji kompleksa.

14. Navedite vrijednosti kompleksona i kompleksonata. Pronađite primjenu najvećih istraživanja u biologiji i medicini. Upoznati termodinamičke principe na kojima se temelji helirajuća terapija. Suspenzija kompleksonata za neutralizaciju i eliminaciju ksenobiotika iz organizma.

15. Pogledajte glavne vrste poremećaja homeostaze metalnog liganda u ljudskom tijelu.

16. Podesite spojeve bio-kompleksnih spojeva kako biste uklonili metal, kobalt i cink.

17.Primijeniti konkurentne procese za učešće hemoglobina.

18. Uloga metalnih jona u enzimima.

19. Objasni zašto je za kobalt u kompleksima sa folding ligandima (polidentat) stabilna faza oksidacije +3, a u elementarnim solima kao što su halogenidi, sulfati, nitrati, stupanj oksidacije +2?

20. Za bakar, karakteristični koraci oksidacije su +1 i +2. Kako bakar može katalizirati reakcije prijenosa elektrona?

21. Kako cink može katalizirati oksidne reakcije?

22. Koji je mehanizam za uklanjanje žive?

23. Dodajte kiselinu i bazu u reakciju:

AgNO 3 + 2NH 3 = NO 3.

24. Objasni zašto se kao medicinski lijek koristi kalijum-natrijumova so hidroksietiliden difosfonske kiseline, a ne OEDP.

25. Kako joni metala koji ulaze u skladište biokompleksnih odjeljaka utiču na transport elektrona u tijelu?

7.15. TESTOVI

1. Faza oksidacije centralnog atoma u kompleksnom jonu 2- skuplje:

a) -4;

b) +2;

u 2;

d)+4.

2. Najstabilniji kompleksni jon:

a) 2-, Kn = 8,5 x10 -15;

b) 2-, Kn = 1,5 x10 -30;

c) 2-, Kn = 4x10 -42;

d) 2-, Kn = 1x10 -21.

3. Rastvor sadrži 0,1 mol PtCl 4 4NH 3. Reagujući sa AgNO 3, rastvara 0,2 mol taloga AgCl. Dajte izlaznom govoru koordinacionu formulu:

a)Cl;

b) Cl 3;

c) Cl 2;

d) Cl 4.

4. Kako kompleksi nastali kao rezultat dobijaju oblik sp 3 d 2-gi- bridizacija?

1) tetraedar;

2) kvadrat;

4) trigonalna bipiramida;

5) linearni.

5. Odaberite formulu za pripremu pentaamin klorokobalt (III) sulfata:

a) Na 3 ;

6) [CoCl 2 (NH 3) 4] Cl;

c) Do 2 [C(SCN) 4];

d)SO 4;

e) [C(N 2 Pro) 6 ] C1 3 .

6. Koji su ligandi polidentatni?

a) C1 -;

b) H 2 O;

c) etilendiamin;

d) NH 3;

e) SCN - .

7. Sredstva za formiranje kompleksa:

a) elektronski parovi atom-donor;

c) atomitni jon-akceptor elektronskih parova;

d) atomitni joni-donori elektronskih parova.

8. Najmanji elementi koji stvaraju komplekse su:

a)s; c) d;

b) p; d)f

9. Ligandi – tse:

a) molekule donora elektronskih para;

b) jonski akceptori elektronskih parova;

c) molekuli i joni-donori elektronskih parova;

d) jon-akceptorski molekuli elektronskih parova.

10. Veze u sferi interne koordinacije kompleksa:

a) kovalentna izmjena;

b) kovalentni donor-akceptor;

c)ionna;

d) Vodneva.

11. Najljepši kompleks će biti: