II.1. Anlamının bu olduğunu anlıyorum.

Karmaşık bileşikler, inorganik bileşiklerin en büyük sınıfıdır. Tarihler kısa ve en önemlisidir. Karmaşık bağlantılara koordinasyon da denir. Koordinasyon süreçlerinin kimyası organik ve inorganik kimyayı iç içe geçirir.

19. yüzyılın sonuna kadar karmaşık araştırmaların gelişimi tamamen tanımlayıcı nitelikteydi. 1893 İsviçreli kimyager Alfred Werner koordinasyon teorisini yarattı. Bunun özü şu şekildedir: karmaşık bileşiklerde, ligandlar veya ekler adı verilen atomların veya atom gruplarının, kompleks oluşturucu madde olan merkezi atomun etrafında doğru bir geometrik yerleşimi vardır.

Dolayısıyla karmaşık bileşiklerin kimyası, merkezi kısmı oluşturan molekülleri ve onun etrafındaki koordineli ligandları içerir. Merkezi kısım bir kompleks yaratıcısıdır ve ona doğrudan bağlanan ligandlar kompleksin iç küresini oluşturur. İnorganik ligandlar için çoğu zaman sayıları merkezi kısmın koordinasyon numarasına benzer. Dolayısıyla koordinasyon numarası, kompleksin merkez atomuna bağlı nötr moleküllerin veya iyonların (ligandların) toplam sayısıdır.

İç kürenin sınırlarının ötesinde konumlananlar, karmaşık birleşmenin dış alanını yaratırlar. Formüllerde iç küre kare kemerin yakınına yerleştirilir.

K 4 4 - iç küre veya karmaşık iyon

iyon kompleksi koordinasyonu

Karmaşık sökücüler olarak hizmet edin:

1) pozitif metal iyonları (genellikle d-elementler): Ag +, Fe 2+, Fe 3+, Cu 2+, Al 3+, Co 3+; İçeri gir. (iyon kompleksleştirici ajanlar).

2) bazen - d elementlerinde bulunan nötr metal atomları: (Co, Fe, Mn ve diğerleri.)

3) farklı pozitif oksidasyon aşamalarına sahip atom ve metal olmayan türleri - B +3, Si +4, P +5 vb.

Ligandlar şunlar olabilir:

1) negatif yüklü iyonlar (OH - , Hal - , CN - - camgöbeği grubu, SCN - - tiyosiyan grubu, NH2 - - amino grubu, vb.)

2) polar moleküller: H20 (ligand adı - “aqua”), NH3 (“ammin”),

CO (“karbonil”).

Bu şekilde karmaşık spoluklara (koordinasyon spolukları) katlanma adı verilir. Kimyasal ürünler oksidasyondan (veya değerlikten) önce merkezi atom tarafından oluşturulan kompleks iyonlara ve ona bağlı ligandlara sahiptir.

II.2. sınıflandırma

I. Ligandların doğası:

1. Su kompleksi (H2O)

2. Hidrokso kompleksleri (OH)

3. Amonyum kompleksleri (NH3) – amonyak

4. Asit kompleksleri (asit fazlalıkları olan - Cl -, SCN -, S 2 O 3 2- ve diğerleri)

5. Karbonil kompleksleri (CO)

6. Organik ligandlı kompleksler (NH2-CH2-CH2-NH2 vb.)

7. Anyonhalojenatlar (Na)

8. Amino kompleksleri (NH2)

II. Karmaşık iyonun yükünün arkasında:

1. Katyonik tip – kompleks iyon yükü – pozitif

2. Anyon tipi – kompleks iyonun yükü negatiftir.

Karmaşık bir iyonu doğru yazmak için merkezi atomun oksidasyon durumunu, koordinasyon numarasını, ligandların doğasını ve kompleks iyonun yükünü bilmek gerekir.

II.3. Koordinasyon sayısı, nötr moleküller, iyonlar (ligandlar) ve kompleksin merkez atomu arasındaki σ bağlarının sayısı olarak hesaplanabilir.

Koordinasyon numarasının değeri, kompleks oluşturucu maddenin kafa rütbesine, boyutlarına, yüküne ve elektronik kabuğuna göre belirlenir. En yaygın koordinasyon numarası 6'dır. Bu, önde gelen iyonlar için tipiktir: Fe 2+ , Fe 3+ , Co 3+ , Ni 3+ , Pt 4+ , ​​​​Al 3+ , Cr 3+ , Mn 2+ , Sn4+ .

K3, Na3, Cl3

hekzasiyanoferrat (III) heksanitrokobaltat (III) hekzakuakrom (III) klorür

potasyum sodyum

4 numaralı koordinasyon hem alüminyum hem de altın içindeki 2 yük iyonunda meydana gelir: Hg 2+, Cu 2+, Pb 2+, Pt 2+, Au 3+, Al 3+.

(OH)2 - tetraamin midi(II) hidroksit;

Na 2 – sodyum tetrahidroksokuprat (II)

K2 - potasyum tetraiodomerkürat (II);

H - tetrakloroaurat(III) sulu.

Çoğunlukla koordinasyon numarası, kompleks iyonunun alt oksidasyon aşaması olarak hesaplanır: Hg 2+, Cu 2+, Pb 2+ için - koordinasyon numarası 4'tür; Ag +, Cu + için - koordinasyon numarası 2'ye eşittir.

İç ve dış alanların önemli ölçüde genişlemesini sağlamak için net reaksiyonların gerçekleştirilmesi gerekir. Örneğin K3-hekzasiyanoferrat (III) potasyum içerir. Tükürük iyonunun (+3), tiyosiyanatın tiyosiyanat anyonuyla (+3) koyu kiraz rengine birleştiği görülmektedir.

Fe 3+ +3 NH 4 SCN à Fe (SCN) 3 + 3NH 4 +

Tiyosiyanata amonyum veya potasyum eklendiğinde, potasyum hekzasiyanoferat (III)'e potasyum hekzasiyanoferat (III) eklenir. Bu, Fe 3+ iyonlarının farklı miktarlarda varlığıyla ilgilidir. Merkezi atom ligandlara kovalent bir polar bağla (bağ oluşumunun donör-alıcı mekanizması) bağlanır, böylece iyon değişim reaksiyonu ilerlemez. Örneğin dış ve iç küreler bir iyon bağıyla birbirine bağlanır.

II.4. Elektronik Budov kompleksi iyonlaştırıcının perspektifinden Budov kompleksi iyonu.

Tetraamin bakır (II) katyonuna bir göz atalım:

a) bakır atomunun elektronik formülü:

2 8 18 1 ↓ ↓ ↓ ↓ ↓

b) Cu 2+ katyonu için elektronik formül:

Cu 2+)))) ↓ ↓ ↓ ↓ 4p 0

4s o:NH3:NH3: NH3: NH3

CuSO 4 + 4: NH3 -a SO 4

SO 4 - 2+ + SO 4 2-

İyonik bağlantı

kiv. zv'azok

bağışçı-alıcı mekanizmasının arkasında.

Bağımsız vyrishenya hakkı:

Algoritmanın arkasındaki karmaşık iyon 3'ün yapısını çizin:

a) zaliz atomunun elektronik formülünü yazınız;

b) 4s alt bölümünden elektron ve 3d alt bölümünden 1 elektron alarak Fe 3+ iyonunun elektronik formülünü yazın;

c) iyonun elektronik formülünü bir kez daha yeniden yazın, 3 boyutlu bölümün elektronlarını bu alt seviyenin ortasında çiftleşmelerinin uyanma moduna aktarın

d) 3d, 4s, 4p - alt bölümlerdeki tüm serbest ortaların sayısını belirleyin

e) altlarındaki siyanür anyonlarını CN - karıştırın ve iyonlardan boş merkezlere oklar çizin.

II.5. Karmaşık iyonun yükünün değeri:

1. Kompleks iyonun yükü, dış kürenin dönme işaretindeki yüküne eşittir; Bu aynı zamanda tüm ligandların kompleks yapıcı maddesinin yüküne de karşılık gelir.

K 2 +2+ (-1) 4 = x x = -2

2. Kompleksin yükü, ligandların ve yeni kürelerin (dönme işaretli) yüklerinin eski cebirsel toplamıdır.

Cl x +0 2 + (-1) 2 = 0; x = 2-1 = +1

SO 4 x + 4 0 -2 = 0 x = +2

3. Merkezi atomun yükü ne kadar büyük ve ligandın yükü ne kadar küçükse, koordinasyon numarası da o kadar büyük olur.

II.6. İsimlendirme.

Karmaşık işlemleri çağırmanın birkaç yolu vardır. Merkezi atomun değerliliğine (veya oksidasyon durumuna) bağlı olarak en basit olanı

II.6.1. Katyonik tipteki karmaşık bileşiklerin adları:

Kompleks iyonların yükü pozitif olduğundan kompleks iyonlar katyonik tipe indirgenir.

Karmaşık durumları adlandırırken:

1) Başlangıçta ceviz öneklerine (hexu, penta, three) ek olarak koordinasyon numarası çağrılır;

2) daha sonra ligandın "o" sonunun eklenmesiyle yüklenmesi;

3) o zaman nötr ligandlar ("yaklaşık" sonu olmadan);

4) Rus mineralinin genel formda kompleksleştirilmesi, değerliliği veya oksidasyon aşaması belirtilir ve ardından anyon çağrılır. Amonyak - liganda "o" olmadan "ammin", su - "aqua" denir

S04 tetraamin midi (II) sülfat;

Cl diamin sribla (I) klorür;

Cl3 - heksaiyodokobalt (III) klorür;

Cl - oksalatopent aquaalüminyum (III) klorür

(okalat – iki kat yüklü oksalik asit anyonu);

Cl3-hekzakuatik demir (III) klorür.

II.6.2. Anyonik tipteki karmaşık bileşiklerin isimlendirilmesi.

Buna katyon, koordinasyon numarası, ligandlar ve ardından kompleks oluşturucu ajan - merkezi atom denir. Kompleks denir Latince yalının sonu "at"tır.

K3 - potasyum heksafloroferrat (III);

Na3 – sodyum heksanitrokobaltat (III);

NH 4-amonyum ditiyosiyanodikarbonil cıva (I)

Nötr kompleks: - Pentakarbonil zalizo.

BAĞIMSIZ KARAR İÇİN BAŞVURU VE GÖREV

Uygulama 1. Gelecek karmaşık terimleri sınıflandırın, iyice karakterize edin ve adlandırın: a) K 3 –; b) Cl; V).

Çözüm ve onay:

1) K 3 - 3 iyon K + - dış küre, gizli yükü +3, 3 - iç küre, tıkanma yükü, protil işaretinden alınan dış kürenin yüküne eşittir - (3-)

2) Anyonik tipteki karmaşık bağlantı, iç kürenin yükünü negatif bırakır;

3) Merkezi atom kompleks oluşturucu bir maddedir – bir şerit iyonu Ag +

4) Ligandlar - asit komplekslerine eklenen iki çift yüklü aşırı miktarda tiyosülfürik asit H2S203

5) Bu durumda kompleksin koordinasyon numarası 4'e eşittir (fazlalık iki asidin 4 değerlik σ'si vardır - 4 katyon su içermeyen bir bağ);

6) Kompleksin yükü +1'e eşittir:

K 3 : +1 3 + X + (-2) 2 = 0 X = +1

7) İsim: - potasyum ditiyosülfat argentat (I).

1).

2) Katyonik tipteki karmaşık bağlantı, iç kürenin yükünü pozitif bırakır.

3) Merkezi atom kompleks oluşturucu bir maddedir - bir kobalt iyonu C, yükü hesaplanır:

: X + 0 4 + (-1) 2 = +1 à X = 0 +2 +1 = +3

4) Karışık tipte, çeşitli ligandların deposundan fragmanların kapsamlı entegrasyonu; asit kompleksi (Cl - fazla klorohidronik asit) ve amino kompleksi - amonyak (NH3 - amonyak-nötr bileşik)

6) İsim – diklorotetraamin kobalt (III) klorür.

1) – dış küre yok

2) Nötr tipteki karmaşık bağlantı, iç kürenin yükünü = 0 bırakır.

3) Merkezi atom kompleks oluşturucu bir maddedir - bir tungsten atomu,

yoga yükü = 0

4) Karbonil kompleksi, ligandın nötr bir kısmı - karbonil - CO olduğundan;

5) Kompleksin koordinasyon sayısı 6'ya eşittir;

6) İsim: - hekzakarboniltungsten

Görev 1. Karmaşık sorunları tanımlayın:

a) Li3Cr(OH)6

b) ben 2

c) [Pt Cl 2 (NH 3) 2] ve bunlara isim verin.

Görev 2. Karmaşık bileşenleri adlandırın: NO 3,

K 3, Na 3, H, Fe 3 [Cr (CN) 6] 2

Kompleks bileşikler, komplekslerin yüküne göre sınıflandırılır: katyonik - 2+, anyonik - 3-, nötr - 0;

deponun ve kimya yetkililerinin arkasında: asitler - H, bazlar - OH, tuzlar - SO4;

ligand türüne göre: hidrokso kompleksleri - K2, su kompleksleri - Cl3, asit kompleksleri (ligandlar - asit anyonları) - K4, karışık tip kompleksler - K, Cl4.

Komplekslerin isimleri verilecek kurallar altında IUPAC: sağ elle sola doğru okuyun ve yazın, ligandlar - sonlardan - ah, anyonlar - sonlardan - at. Bu ligandların özel isimleri olabilir. Örneğin, H2O ve NH3 moleküllerine - ligandlara görünüşe göre ammin avota adı veriliyor.

Karmaşık katyonlar. Çekirdeğe, iç kürenin “pro” terminallerinden (kloro-, bromo-, nitro-, rodano-, vb.) negatif yüklü ligandları denir. Sayıları birden büyükse, ligandların adlarının önüne di-, tri-, tetra-, penta-, heksa vb. sayılar gelir. Daha sonra nötr ligandlara, su molekülüne “aquo”, amonyak molekülüne ise “Amin” adı verilir. Nötr ligandların sayısı birden fazlaysa di-, tri-, tetra- vb. sayılar eklenir.

Karmaşık bileşenlerin isimlendirilmesi

Karmaşık formülün adı katlandığında formül sağdan sola doğru okunur. Belirli izmaritlere bakalım:

Anyon kompleksleri

Katyon kompleksleri

K3 potasyum hekzasiyanoferrat(III)

Na sodyum tetrahidroksoalüminat

Na3 heksanitrokobaltat(III) sodyum

SO4 tetraamin bakır(II) sülfat

Cl3 heksaaquakrom(III) klorür

OH hidroksit diaminlenebilir(I)

Karmaşık komplekslerin adlarında, yeni ligandların sayısı, ligandların adlarıyla birlikte yazılan sayısal öneklerle gösterilir: 2 - di, 3 - üç, 4 - tetra, 5 - penta, 6 - heksa, 7 - hepta, 8 - sekiz.

Negatif yüklü ligandların, zar asitlerinin anyonlarının adları, anyonun soyadından (veya adının kökünden) oluşturulur ve -o sesli harfiyle biter. Örneğin:

ben-iyodo-

H-hidrido-

CO32-karbonat-

Ligandların rolünü temsil eden anyonların özel isimleri vardır:

VIN-hidroksi-

S2-tiyo-

CN-siyano-

NO-nitroso-

NO2-nitro-

Nötr ligandların adları kullanılmaması gereken özel önekler gerektirir; örneğin: N2H4 – hidrazin, C2H4 – etilen, C5H5N – peridin.

Geleneksel olarak az sayıda ligandın özel isimleri vardır: H2O – aqua-, NH3 – amin, CO – karbonil, NO – nitrosil.

Pozitif yüklü ligandların adları -y ile biter: NO + - nitrosilyum, NO2 + - nitrosilyum, vb.

Kompleks oluşturan element kompleks anyona dahil edilmişse, elementin adının köküne (Rusça veya Latince) -at son eki eklenir ve kompleksleştirici elementin oksidasyon aşaması kollarda gösterilir. (Uçlar yukarıdaki tabloya işaret edilmiştir). Kompleks bir element Katina kompleksinin deposuna veya harici bir küre olmadan nötr bir kompleksin deposuna girerse, isim kaybolur Rus adı Oksidasyon aşamasının anlamındaki elementler. Örneğin: - Tetrakarbonilnikel(0).

Depoda çok sayıda organik ligand vardır, bu nedenle komplekslerin formüllerini kendi kısımlarına göre bir araya getirirken referans kolaylığı sağlamak için tanımlama harfleri kullanılır:

C2O42-oksalato-oks

C5H5N piridin py

(NH2)2CO üre

NH2CH2CH2NH2 etilendiamin ve

C5H5-siklopentadienil-cp

Kapsamlı bağlantı

Ders-ders özeti

Hedefler. Depo, konut, güç ve karmaşık tesislerin isimlendirilmesine ilişkin ifadeleri formüle edin; temelleri genişletin, kompleks oluşturucu maddedeki oksidasyonun en yüksek aşaması, karmaşık bileşiklerin katlanmış ayrışma seviyesi.
Yeni anlayış: kompleks bağlantısı, kompleks oluşturucu ajan, ligand, koordinasyon numarası, kompleksin dış ve iç küreleri.
Tepki gösterdim. Amonyak, bakır(II) sülfat, sodyum hidroksit ve sodyum hidroksit konsantrasyonlarını içeren test tüplerinin bulunduğu bir stand.

YÜKSEK DERS

Laboratuvar kanıtı. Bakır(II) sülfata amonyak ekleyin. Yoğun mavi rengin tadını çıkarmanın zamanı geldi.

Ne oldu? Kimyasal reaksiyon? Şu ana kadar amonyağın kükürt ile reaksiyona girebileceğini bilmiyorduk. Konuşma düzeldi mi? Formül nedir, Budova, isim? Hangi sınıfa sınıflandırılabilir? Amonyak diğer tuzlarla nasıl reaksiyona girebilir? Neye benzeyen kaç şey var? Bugün beslenmemizi bilmemiz gerekiyor.

Metalin, ahşabın, ahşabın, alüminyumun çeşitli formlarının gücünü daha iyi anlayabilmek için karmaşık özelliklerini biliyoruz.

Tanıklığımıza devam edelim. Yükümlülüklerin kaldırılması iki kısma ayrılır. Bir kısmına kadar çayır vardır. Bakır(II) hidroksit Cu(OH)2'nin çökelmesi engellenmez, ancak çift yüklü bakır iyonları yoktur veya azdır. Eklenen amonyakla etkileşime girerek OH – iyonlarıyla istenmeyen reaksiyonlara yol açmayan yeni iyonlar oluşturdukları bir sistem oluşturmak mümkündür.

Tam o saatte değişmezliklerinden mahrum kalacaklar. Bu, baryum klorüre amonyak eklenerek yapılabilir. Beyaz bir BaS04 çökeltisi gözlendi.

Daha sonra yapılan incelemelerde renginin lacivert olduğu belirlendi. amonyak parçalanması birkaç amonyak molekülünün ortamının iyona katılmasıyla oluşturulan yeni katlanma iyonları 2+'nin varlığından kaynaklanmaktadır. Su buharlaştırıldığında, 2+ iyon iyonlara bağlanır ve sonuç olarak, bileşimi S04H20 formülüyle ifade edilen koyu mavi kristaller görünür.

Karmaşık bileşikler, doğumdan önce oluşan karmaşık iyonları ve molekülleri hem kristal görünümde hem de ayrıntılı olarak birleştiren bileşiklere denir.

Karmaşık yapıların moleküllerinin veya iyonlarının formülleri kare yayın yakınına yerleştirilmelidir. Karmaşık sonuçlar birincil (karmaşık olmayan) sonuçlardan elde edilir.

Karmaşık eyerleri uygulayın

1893'te kurulan koordinasyon teorisine dayanarak karmaşık sonuçlara bakacağım. İsviçreli kimyager Alfred Werner, Nobel Ödülü sahibi. Bu bilimsel etkinlik Zürih Üniversitesi'nde gerçekleşti. Son yıllarda çok sayıda yeni karmaşık sonucu sentezledi, önceden bilinen ve yine reddedilen karmaşık sonuçları sistematize etti ve bunların geçerliliğini kanıtlamak için deneysel yöntemler geliştirdi.

O. Werner (1866–1919)

Bu teorinin karmaşık sistemlere bölündüğü açıktır. karmaşık çözüm, hariciі iç küre. Kompleksleşmeye katyon veya nötr atom denir. İç küre, kompleks oluşturucu madde ile yakından ilişkili olan bir dizi iyon ve nötr molekülden oluşur. Onları çağırıyorlar ligandlar. Ligandların sayısı belirler koordinasyon numarası(CC) kompleks içeren.

Karmaşık bağlantının poposu

SO 4 H 2 O veya CuSO 4 5H 2 Kristalin hidratın bakır(II) sülfata uygulanmasına bakıldı.

Önemli ölçüde diğer karmaşık raf ünitelerinin depoları, örneğin K 4.
(Dovidka. HCN formülüne sahip Rechovina, sesinik asittir. Hidrosiyanik asit tuzlarına siyanürler denir.)

Kompleksleştirici madde – Fe 2+ iyonu, ligandlar – siyanür iyonları СN –, koordinasyon sayısı altıdan fazladır. Kare kollarda yazılan her şey iç küredir. Potasyumun karmaşık sağlığın dış alanına katkıda bulunurlar.

Merkezi iyon (atom) ile ligandlar arasındaki bağın doğası iki yönlü olabilir. Bir tarafta düşünce demetleri elektrostatik yerçekimi kuvvetleri tarafından oluşturulmaktadır. Diğer – merkez atom ve ligandlar arasında Verici-alıcı mekanizmasının bağları, amonyum iyonuna benzetilerek çözülebilir. Merkezi iyon (atom) ile ligandlar arasındaki çok sayıda karmaşık bağda, hem elektrostatik yerçekimi kuvvetleri hem de paylaşılmayan elektron çiftlerinin karmaşık ve güçlü yörüngelerinin etkileşimi ile oluşturulan bağlar igandivdir.

Güçlü elektrolitlerle ve su kaynaklarında dış küreyi etkileyen karmaşık bileşikler, pratik olarak doğrudan karmaşık iyonlara ve iyonlara ayrışır. dış küreler. Örneğin:

SO4 2+ +.

Değişim reaksiyonları sırasında karmaşık iyonlar, bileşimlerini değiştirmeden bir aşamadan diğerine geçer:

S04 + BaCl2 = Cl2 + BaS04.

İç küre pozitif, negatif veya sıfır yüke sahip olabilir.

Ligandların yükü, kompleksleştirici maddenin yükünü telafi ettiğinden, bu tür komplekslere nötr veya elektrolit olmayan kompleksler denir: bunlar, kompleksleştirici maddeden ve iç küredeki ligandlardan oluşur.

Böyle bir nötr kompleks örneğin .

En yaygın kompleks oluşturucu ajanlar katyonlardır. D-Elementler.

Ligandlar şunlar olabilir:

a) polar moleküller - NH3, H2O, CO, NO;
b) basit iyonlar - F -, Cl -, Br -, I -, H -, H +;
c) daraltılabilir iyonlar - CN -, SCN -, NO 2 -, OH -.

Farklı komplekslerin koordineli sayısını gösteren tabloya bakalım.

Karmaşık bağlantıların isimlendirilmesi. Bu durumda tomurcuğa anyon, ardından katyon adı verilir. İç küreden bahsederken, ilk önce anyonlar olarak adlandırılırız ve Latince ismin son ekini ekleriz - yanlısı, örneğin: Cl - kloro, CN - siyano, OH - hidroksi vb. Aşağıda nötr ligandlar diyoruz Amiak ta yogo khіdni. Kimin terimleri kullanılıyor: koordineli amonyak için – amin, su için - su. Ligandların sayısı Yunanca kelimelerle belirtilir: 1 – mono, 2 – di, 3 – üç, 4 – tetra, 5 – penta, 6 – heksa. Daha sonra merkez atomun ismine geçelim. Merkezi atom katyon deposuna girerse, destekleyici elementin Rusça adı belirtilir ve oksidasyon aşaması kollarda (Romen rakamlarıyla) gösterilir. Merkez atom bir anyonun içinde bulunuyorsa, o zaman öğenin Latince adını düzeltin ve son olarak sonunu ekleyin - en. Merkezi atomun elektrolitik olmayan oksidasyon aşamasını başlatmaya gerek yoktur çünkü Bu, aklın komplekse karşı tarafsızlığına açıkça işaret etmektedir.

Uygula. Cl 2 kompleksini adlandırmak için oksidasyon aşamasını belirtir (BU YÜZDEN.)
X kompleksleştirici madde – Cu iyonu X+ :

1 X + 2 (–1) = 0,X = +2, C.O.(Cu) = +2.

Kobalt iyonunun oksidasyon aşamasını bulmaya benzer:

sen + 2 (–1) + (–1) = 0,sen = +3, S.O.(Co) = +3.

Bu bileşiğin kobalt koordinasyon numarası nedir? Merkezi iyon kaç molekül ve iyon üretecek? Kobaltın koordinasyon sayısı altıya eşittir.

Kompleks iyonun adı tek kelimeyle yazılmıştır. Merkezi atomun oksidasyon aşaması, yuvarlak yayın yakınına yerleştirilen bir Romen rakamıyla gösterilir. Örneğin:

Cl 2 - tetraamin bakır(II) klorür,
NUMARA 3 – dikloroaquatriaminkobalt(III) nitrat,
K 3 - hekzasiyanoferrat(III) potasyum,
K2 - tetrakloroplatinat(II) potasyum,
- diklorotetraamminçinko,
H2 – heksaklorotanik asit.

Birçok karmaşık kompleksin uygulanmasında moleküllerin yapısı önemlidir (iyon kompleksi, yogo S.O., koordinasyon numarası, ligandlar, iç ve dış küreler), komplekse adını vererek elektrolitik ayrışma seviyesini yazıyoruz.

K 4 - potasyum hekzasiyanoferrat(II),

K 4 4K + + 4– .

H – tetraklorogold asit (“kraliyet kaplumbağa güvercininden” altın ayrıştırıldığında oluşur),

H H + + -.

OH – diamin hidroksit (I) (bu madde “şerit aynası” reaksiyonunda yer alır),

OH++ OH – .

Na - tetrahidroksoalüminat sodyum,

Na Na++ – .

Karmaşık reaksiyonlar, çeşitli organik bileşikleri, zocrem'i ve aminlerin su ve asitlerle etkileşiminin ürünlerini içerir. Örneğin metilamonyum klorür tuzları ve karmaşık bileşiklerle fenilamonyum klorür. Koordinasyon teorisine benzer şekilde, koku şöyle ortaya çıkıyor:

Burada nitrojen atomu kompleks oluşturucu bir maddedir, nitrojenli su atomu, metil ve fenil radikalleri ligandlardır. Bir anda koku iç küreyi kaplıyor. Dış küre klorür iyonları içerir.

Organizmaların yaşamında büyük öneme sahip olan ve karmaşık sonuçları olan birçok organik konuşma vardır. Bunlar arasında hemoglobin, klorofil, fermantasyon içinde.

Kapsamlı bilgiler yaygın olarak bilinmektedir:

1) analitik kimyada zengin iyonların tanımlanması için;
2) yarı hassas metaller ve yüksek düzeyde saflığa sahip metallerin uzaklaştırılması için;
3) yak barvniki;
4) suyun sertliğinin azaltılması;
5) önemli biyokimyasal süreçler için katalizörler olarak.

Sorunları çözmek için uygulayın

tepkilerde ortak Cl 3 + 6 N H 3 = Cl 3 ve 2KCI + PtCI 2 = K 2 katlanabilir raflar Cl 3 ve K 2 olarak adlandırılır karmaşık terimler.

Bu tür reaksiyonlar, çıkış moleküllerinin, verici-alıcı tipinde bir kovalent bağın oluşumu için ek bir değerlik sergileyebilmesi nedeniyle yaratılır. Moleküllerden birinin atomun serbest yörüngelerle değiştirilmesinden, diğer molekülün ise paylaşılmayan değerlik elektron çiftine sahip atomdan sorumlu olduğu.

Karmaşık depo. A. Werner'in koordinasyon teorisine göre karmaşık sistemler ikiye ayrılır: iç ve dış alanlar. İç küre (karmaşık iyon veya kompleks) genellikle kare kemerde görülür ve etrafında kıvrılır. karmaşık çözme(atom veya iyon) ve uzak yogo ligandlar:

kompleksleştirici ligandi

[Co (NH3) 6] CI 3

iç küre dış küre

Kompleks oluşturucu maddeler, boş değerlik yörüngelerine sahip atomlar veya iyonlardır. En yaygın kullanılan kompleks oluşturucu maddeler d-elementlerinin atomları veya iyonlarıdır.

Ligandlar, kompleks oluşturucu ajanla koordinasyon için paylaşılmayan değerlik elektron çiftleri sağlayan moleküller veya iyonlar olabilir.

Koordine olan ligandların sayısı belirlenir koordinasyon numarası karmaşık çözme Ligandların yoğunluğu. Koordinasyon numarası bir orijinal numara kompleks oluşturma ve ligandlar arasındaki σ-bağları dahil kompleksleştirici ajanın serbest (boş) atomik yörüngelerinin sayısı ile gösterilir, hangi damarlar donör elektron çiftlerini ligandlara bağışlar?

kompleksin koordinasyon numarası ikinci oksidasyon adımından öncedir.

Diş Hekimliği ligand- Bu, ligandın komplekslenebileceği tüm σ bağlarının sayısıdır; bu miktar donör elektron çiftlerinin sayısı olarak gösterilir, merkez atomla etkileşime girmesi için hangi ligandın verilebileceği. Bu özelliğe göre tek, çift ve çok dişli ligandlar sınıflandırılır. Örneğin etilendiamin H2N-CH2-CH2-NH2S042 - C032 iyonları iki dişli ligandlardır. Ligandların her zaman maksimum yoğunluklarını ortaya çıkarmadıklarını unutmamak önemlidir.

Tek dişli ligandlar durumunda (dikkate alınan uçlardakiler gibi, amonyak molekülleri : Ligand sayısını gösteren NH3 ve klorür iyonları CI-) indeksi, kompleks oluşturucu maddenin koordinasyon numarasıyla eşleştirilir. Diğer ligandların örnekleri ve adları tabloda daha ayrıntılı olarak gösterilmiştir.

Kompleks iyonun yükünün değeri (iç küre). Karmaşık bir iyonun yükü kompleksleştirici ajanların ve ligandların geleneksel cebirsel yük toplamı veya dönüş işaretinden alınan dış kürenin yüküne eşit(Elektriksel tarafsızlık kuralı). Eklenen Cl3 ile dış küre, dış kürenin 3- ateşleme yükünden üç klor iyonu (CI -) tarafından oluşturulur, ardından elektriksel nötrlük kuralına göre iç kürenin yükü 3+ olur: 3+.

Karmaşık bir birleşik K2'de, dış küre, birincil yükü 2+ olan iki potasyum iyonundan (K +) oluşur, dolayısıyla iç kürenin yükü 2-: 2- olacaktır.

Kompleks çözücü ajanın yükü.

Burada "kompleksleştiricinin yükü" ve "kompleksleyicinin oksidasyon aşaması" terimleri aynıdır.

Kompleksin 3+ ligandları elektriksel olarak nötr moleküllerdir ve kompleksin (3+) yükü, kompleks oluşturucu ajanın (Co3+) yükü tarafından belirlenir.

Kompleks, iç kürenin (2-) 2- yüküne ve kompleks oluşturucu madde ile ligandların yük cebirinin toplamına sahiptir: -2 = x + 4×(-1); kompleksleşme yükü (oksidasyon adımı) x = +2, o zaman. Bu kompleksin koordinasyon merkezi Pt 2+'dır.

İç kürenin sınırlarının ötesindeki katyonlar ve anyonlar, elektrostatik kuvvetlerle iyon-iyon etkileşimleriyle ona bağlanırlar. dış küre kapsamlı bağlantı.

Karmaşık bileşenlerin isimlendirilmesi.

Spoluk'un adı, iç kürenin yüküne bağlı olarak karmaşık spoluk tipiyle gösterilir: örneğin:

Cl 3 - kadar taşındı katyonik biz karmaşıkız çünkü iç küre (kompleks) 3+ katyonlu;

K 2 – anyon karmaşık bağlantı, anyonlu iç küre 2;

0 ve 0 elektriksel olarak nötr kompleks konumlarının önüne yerleştirilir, böylece dış küreleri etkilemezler çünkü iç kürenin yükü sıfırdır.

Zagalni kuralları ve karmaşık komplekslerin adının özellikleri.

Yabancı kurallar:

1) tüm karmaşık bileşik türlerinde parçaya anyon, sonra katyonik kısım denir;

2) iç kürede Tüm kompleks türleri için ligand sayısı Yunan rakamları kullanılarak gösterilir: di, üç, tetra, penta, heksa vesaire.;

2a) kompleksin iç küresi farklı ligandlar içeriyorsa (karışık veya farklı ligand kompleksleri), negatif yüklü ligandların sayısı ve adları tamamlama ekiyle belirtilir. -Ö(Cl ˉ - kloro, AH - hidroksi, SO 4 2 ˉ - sülfato vesaire. (böl. tablo), ardından nötr ligandların numaralarını ve adlarını belirtin ve suya denir su ve amonyak – amin;

2b) kalan iç kürede karmaşık çözücü madde denir.

Özelliği: Kompleks oluşturucu maddenin adı, kompleks bir katyonun (1), kompleks bir anyonun (2) veya nötr bir kompleksin (3) parçası olmasına göre belirlenir.

(1). Kompleks oluşturucu ajan - kompleks katyon.

İç küredeki tüm ligandların isimlendirilmesinden sonra, komplekse genel terimle kompleks oluşturan elementin Rusça adı verilir. Bir element farklı düzeyde oksidasyon gösterdiğinden, kollarda isminden sonra sayılarla gösterilir. İsimlendirme aynı zamanda kompleksleştirici maddenin oksidasyon aşamasına değil, değerliğine (Romen rakamlarıyla) dayanmaktadır.

popo. Karmaşık bağlantıya Cl adını verin.

A). Önemli olan, kurala göre iç kürenin yüküdür: İç kürenin yükünün büyüklüğü eşittir, ancak dış kürenin yükünün işaretine eşittir; Dış kürenin yükü (klor iyonu Cl- ile temsil edilir) -1'dir, ancak iç kürenin yükü +1 (+) olduğundan - karmaşık katyon.

B). Kompleks oluşturucu maddenin (platin) oksidasyon aşamasını hesaplayalım, bileşiğin adındaki parçalar onun oksidasyon aşamasını gösterebilir. її'den х'a kadar olan değerler önemlidir ve elektriksel nötrlük seviyesinden hesaplanabilir (bir moleküldeki elementlerin tüm atomlarının oksidasyon aşamalarının cebirsel toplamı sıfıra eşittir): x×1 +0×3 + (-1 )×2=0; x = +2 öyleyse. Pt(2+).

V). Bileşiğin adı anyonla başlar – klorür .

G). Bundan sonra katyon + olarak anılacaktır - bu, farklı ligandları - molekülleri (NH 3) ve iyonları (Cl -) birleştiren karmaşık bir katyondur; ligandı yüklemeden önce dediğimiz, tamamlanmaya yol açan - hakkında-, Daha sonra. - kloro , Daha sonra ligand moleküllerine (amonyak NH3), örneğin 3 adını veririz; bunun için Yunan numarası ve ligandın adı verilmiştir. triamin , bundan sonra belirtilen oksidasyon aşamasından gelen genel kompleks formunda Rusça olarak anılacaktır - platin(2+) ;

D). Sıralı isimler (koyu italik olarak verilmiştir), Cl - klorotriaminplatin klorür (2+) kompleks bileşiğinin adından alınmıştır.

Formülü karmaşık katyonlar ve adlarıyla uygulayın:

1) Br 2 – bromür nitrit hakkındapenta amonvanadyum(3+);

2) CI – klorür karbonat hakkındadörtlü ammonkrom(3+);

3) (ClO 4) 2 – perklorat dörtlü amminmedi(2+);

4) SO 4 - brom sülfat hakkındapenta amminrutenia(3+);

5) ClO4 – perklorat di brom hakkındadörtlü su kobalt(3+).

Masa. Negatif yüklü ligandların adları için formüller

(2). Karmaşık ajan - karmaşık anyon.

Ligandların adından sonra bunlara kompleks oluşturucu maddeler denir; Elementin Latince adı şu ana kadar wikipedia'daydı sonek -at ) ve kompleksleştirici maddenin değerliği ve oksidasyon aşaması kollarda belirtilmiştir. Daha sonra dış kürenin katyonu genel formda çağrılır. Belirli bir üründeki katyon sayısını gösteren indeks, kompleks anyonun değerliğine göre belirlenir ve adında gösterilmez.

popo. Karmaşık bileşiği (NH4) 2 olarak adlandırın.

A). Önemli olan, iç kürenin büyüklüğüne eşit olan ancak dış kürenin yüküyle aynı olan yüküdür; dış kürenin yükü (iyon amonyum NH4 + ile gösterilir) +2'dir, ancak iç kürenin yükü -2'dir ve kompleks anyon 2-'dir.

B). Kompleks oluşturucu maddenin (platin) oksidasyon aşaması (önemli ölçüde x'e kadar) elektriksel nötrlük seviyesinden hesaplanabilir: (+1)×2 + x×1 + (-1)×2 + (-1)×4= 0; x = +4 öyleyse. Pt(4+).

V). Bileşiğin adı, farklı ligand iyonlarını içeren anyon - (2- (karmaşık anyon) ile başlar: (OH -) ve (Cl -), ardından ligandların adından önce sonunu ekleriz - hakkında- ve miktarları rakamlarla gösterilir: - tetraklorodihidrokso - bundan sonra kompleks oluşturucu ajan, vikorista olarak anılacaktır ve elementin Latince adı eklenecektir sonek -at(anyonik tip kompleksin işaretiyle belirtilmiştir)) ve kompleksleştirici maddenin değerliği veya oksidasyon aşaması kollarda belirtilmiştir - platinat (4+).

G). Geriye kalana genel anlamda katyon denir – amonyak.

D). İsimlerin sırayla birleştirilmesiyle (koyu italik olarak verilmiştir), (NH4)2 - tetraklorodihidroksiplatinat (4+) amonyum kompleksinin adı çıkarılır.

Karmaşık anyonlar ve adlarıyla bağlantıları uygulayın:

1) Mg2 - üç flor hakkında Hidroksoalüminyum en (3+) magnezyum;

2) 2'ye kadar - di tiyosülfat hakkındadi aminokupr en (2+) potasyum;

3) En fazla 2 – dörtlü iyot hakkında Merkür en (2+) potasyum.

(3). Kompleks çözücü ajan – nötr kompleks.

Tüm ligandların isimlendirilmesinden sonra, kalan ligandlara nazal ikamede kompleks oluşturucu madde denir ve kompleksin elektronötralitesi belirlendiğinden oksidasyon aşaması belirtilmez.

Nötr kompleks örnekleri ve isimleri:

1) – di klor hakkında aquaamminplatinum;

2) – üç brom hakkındaüç amin kobalt;

3) – triklorotriamminkobalt.

Bu nedenle, her tür karmaşık sistemin adının ayrılmaz kısmı her zaman kompleksin iç alanını gösterir.

Farklı ülkelerdeki karmaşık durumların davranışı. Karmaşık komplekslerde Rivnovaji. Karmaşık bileşiklerin diamminsorbent klorür Cl ile işlenmesindeki davranışa bir göz atalım.

Dış küre iyonları (CI -), kompleks iyonla esas olarak elektrostatik etkileşim kuvvetleriyle ilişkilidir. Bu bağlantıyla), bu durumda, güçlü elektrolitlerin iyonları gibi, pratik olarak yeni bir tane var karmaşık bir birliğin karmaşık ve dış bir alana parçalanması - bu dış ve birincil bir ayrışmadır karmaşık tuzlar:

Cl ® ++ Cl birincil ayrışmadır.

Kompleksin iç küresindeki ligandlar, donör-alıcı kompleks yapıcı ajanlarla ilişkilidir. kovalent bağlar; Bunların kompleks oluşturucu maddeden ayrılması (uzaklaştırılması), ters nitelikteki zayıf elektrolitlerde olduğu gibi çoğunlukla küçük dünyada meydana gelir. İç kürenin ters parçalanması, karmaşık bir birliğin ikincil parçalanmasıdır.:

+ “Ag + + 2NH3 - ikincil ayrışma.

Bu işlem sonucunda kompleks parçacık, merkezi iyon ve ligandlar arasında eşitlik kurulur. İşlem, ligandların daha sonraki ayrılmasına benzer şekilde ilerler.

İkincil ayrışma sürecine eşit olan sabite, karmaşık iyonun kararsızlık sabiti denir:

Yuvadan önce. = × 2 / = 6,8 × 10-8.

İç kürenin stabilitesinin bir ölçüsü olarak hizmet eder: kompleks iyon ne kadar stabil olursa, kararsızlık sabiti o kadar düşük olur, kompleksin ayrışması sırasında oluşan iyon konsantrasyonu da o kadar düşük olur. Komplekslerin kararsızlık sabitlerinin değerleri tablo halinde verilmiştir.

İyonların ve moleküllerin konsantrasyonuyla ifade edilen kararsızlık sabitlerine konsantrasyon sabitleri denir. İyonların ve moleküllerin aktivitesiyle ifade edilen kararsızlık sabitleri, depolama ve iyon gücünde yer almaz. Örneğin, kompleks için göz alıcı görünüm MeX n (MeX n “Me + nX ayrışmasının eşdeğeri) kararsızlık sabiti şöyle görünür:

Yuvadan önce. = a Ме × n Х / a МеХ n .

En yüksek seviyede, konsantrasyon sabitlerinin farklı seyreltmelerde değişmesine izin verilir; sistem bileşenlerinin aktivite katsayılarının pratik olarak birliğe eşit olması önemlidir.

İkincil ayrışma seviyesi indüklenir - bu, kompleksin ligandların müteakip ayrılmasından aşamalı ayrışma sürecinin genel reaksiyonudur:

+ « + + NH 3 K yuva.1 = ×/

+ « Ag + + NH 3 , Yuvaya.2 = ×/

+ «Ag + + 2NH 3 , Yuvalamadan önce. = × 2 / = Yuvalamak için.1 × Yuvalamak için.2

de Kurulum 1'den Önce ve Kurulum 2'den Önce - kompleksin kararsızlık sabitinin adımları.

Kompleksin başlangıç ​​kararsızlık sabiti, adım adım kararsızlık sabitlerinin eklenmesiyle elde edilir.

Aşama ayrışmasının aşamaları açısından bakıldığında kompleks, ara ayrışmanın varyanslı ürünlerinin olabileceğini ima eder; ligandın dünya üzerindeki konsantrasyonunda Bu süreçlerin devri nedeniyle, her iki çıktı kanalında ve esas olarak ayrışmayan komplekste eşit bir reaksiyon meydana gelir.

Kompleksin değerini karakterize etmek için, kompleksin istikrarsızlık sabitine ek olarak değeri de hesaplanır - kompleksin stabilite sabiti. = 1/ Yuvadan önce. . çok üzgünüm. aynı zamanda sub-prime boyutunda.

Kontrol odası

181. İndüklenmiş bir kompleks için, kompleksleşen iyonun adını, oksidasyon aşamasını (yükünü) ve koordinasyon numarasını belirtin. Cl2 kompleksinin kararsızlık sabiti Cl'nin formülünü ve ifadesini elektrolitik ayrışma için bir formül yazın.

182*. SO 4, (NO3)2.

183*. K2(NO3)2S04.

184*. Na, Cl3.

185*. Ba, Cl.

186*. (NH4), Br2.

187*. Na3, NO3.

188*. SO 4 KCl 2 K3.

190*. , Cl.

Zagalna kimyası: asistan / O. V. Zholnin; ed başına. V. A. Popkova, A. V. Zholnina. – 2012. – 400 s.: hasta.

Bölüm 7. KOMPLEKS KOMPLEKSLER

Bölüm 7. KOMPLEKS KOMPLEKSLER

Kompleksleştirici unsurlar yaşam düzenleyicileridir.

K. B. Yatsimirsky

Karmaşık bağlantılar, bağlantıların en büyük ve en çeşitli sınıfıdır. Canlı organizmalar biyojenik metallerin proteinler, amino asitler, porfirinler, nükleik asitler, karbonhidratlar ve makrosiklik bileşiklerden oluşan karmaşık bileşiklerine sahiptir. Yaşamın en önemli süreçleri karmaşık işlemlerle yürütülür. Bunlardan bazıları (hemoglobin, klorofil, hemosiyanin, B 12 vitamini vb.) biyokimyasal süreçlerde önemli rol oynar. Birçok tıbbi ilaç metal kompleksleri içerir. Örneğin insülin (çinko kompleksi), vitamin 12 (kobalt kompleksi), platinol (platin kompleksi) vb.

7.1. A. WERNER'İN KOORDİNASYON TEORİSİ

Budova karmaşık bağlantıları

Parçacıklar etkileşime girdiğinde parçacıkların karşılıklı koordinasyonu engellenir ve bu bir kompleksleşme süreci olarak düşünülebilir. Örneğin iyonların hidrasyon süreci su komplekslerinin oluşmasıyla sona erecektir. Kompleksleşme reaksiyonlarına elektron çiftlerinin transferi eşlik eder ve kimyasal bir yapının oluşmasına yol açar. harika bir düzende, Karmaşık (koordinasyon) eylemler hakkında. Karmaşık reaksiyonların özelliği, donör-alıcı mekanizmasından sorumlu olan bir koordinasyon bağlantısının varlığıdır:

Karmaşık yarı-anlamlılara, aşağıdaki şekilde görünen yarı-anlamlılar denir. kristalin durum, yani ve ayrıntılı olarak, özellik

Bunlardan biri ligandlarla keskinleştirilmiş bir merkezi atomun varlığıdır. Karmaşık bileşikler, daha yüksek düzeydeki karmaşık moleküllerden, basit moleküllerden dünyadaki bağımsız gelişime kadar oluşturulabilir.

Werner'in koordinasyon teorisinin arkasında karmaşık anlayış şu şekilde bölünmüştür: dahiliі dış küre. Merkezi atom, yabancılaşmış ligandlarıyla birlikte kompleksin iç küresini oluşturur. Kare yayın yakınına yerleştirilmelidirler. Karmaşık bir bağlantıda karar dış küre haline getirilip kare kolların arkasına yazılacaktır. Merkez atomun etrafında çok sayıda ligand karışmıştır; koordinasyon numarası(Kch). Koordineli ligandların sayısı çoğunlukla 6 ila 4'tür. Ligand, koordinasyon bölgesinin merkezi atomunu işgal eder. Koordinasyon sırasında hem ligandların hem de merkez atomun güçleri değişir. Çoğunlukla koordineli ligandlar, doğada kendileri için tipik olan diğer kimyasal reaksiyonlarda tespit edilemez. İç kürenin daha yakından ilişkili kısımlarına denir karmaşık (karmaşık iyon). Merkezi atom ile ligandlar arasında yerçekimi kuvvetleri vardır (bir değişim veya (veya) donör-alıcı mekanizması tarafından bir kovalent bağ oluşturulur), ligandlar arasında oluşum kuvvetleri vardır. İç kürenin yükü 0'a eşit olduğundan, dış koordinasyon küresi 0'a eşittir.

Merkezi atom (karmaşık)- Karmaşık bir bağlantıda merkezi bir konuma sahip olan bir atom veya iyon. Kompleks oluşturucunun rolü çoğunlukla parçacıklar oluşturmak, serbest yörüngeler oluşturmak ve çekirdeğe daha sonra elektron alıcısı haline gelebilecek büyük bir pozitif yük eklemektir. Bunlar geçiş elementlerinin katyonlarıdır. En güçlü kompleks oluşturucu maddeler IB ve VIIIB gruplarının elemanlarıdır. Nadiren karmaşık

D elementlerinin nötr atomları ve metal olmayan atomlar hiçbir şekilde farklı oksidasyon türleri gibi davranmazlar. Kompleksleştirilebilen serbest atomik yörüngelerin sayısı, koordinasyon sayısı anlamına gelir. Koordinasyon sayısının değeri birçok faktöre bağlıdır ve kompleksleşen iyonun ikincil yüküyle ilgilidir:

Ligandi- Bunlar ya doğrudan kompleks oluşturucu ajanla ilişkili moleküllerdir ve elektron çiftlerinin donörleridir. Serbest ve gevşek elektronik bahisler içeren bu elektronik sistemler elektron bağışçısı olabilir, örneğin:

Yarı elementler kompleks oluşturucu güçleri açığa çıkarır ve kompleks için ligand görevi görür. Ligandlar atomlar ve moleküller (protein, amino asitler, nükleik asitler, karbonhidratlar) olabilir. Kompleksleştirici ligandlar tarafından stabilize edilen viskozitelerin sayısına bağlı olarak ligandlar, tek, çift ve çok dişli ligandlara ayrılır. En çeşitli ligandlar (moleküller ve anyonlar) bir elektron çifti bağışladıkları için tek dişlidir. İki elektron çiftinin donörü olarak görev yapan iki fonksiyonel grubu temsil eden zayıf ligandlara moleküller veya iyonlar eklenir:

Çok dişli ligandlar, 6 dişli etilendiamintetraosik asit ligandıyla desteklenebilir:

Kompleks bağlantının iç küresinde deri ligandının kapladığı alan sayısına denir. ligandın koordinasyon affı (dişlik). Vaughn, merkezi atomla koordinasyon bağına katılan ligandın elektron çiftlerinin sayısıyla gösterilir.

Karmaşık bileşiklerden oluşan krem, koordinasyon kimyası, depodaki suda parçalanan, birçok fazda katı halde benzer şekilde karmaşık hale gelen ancak stabil olmayan askıdaki tuzları, kristal hidratları birleştirir.

Deponun arkasında yer alan en istikrarlı ve çeşitli kompleksler ve içerdikleri işlevler, d-elemanları tarafından gerçekleştirilir. Geçiş elementlerinin karmaşık bileşikleri özellikle önemlidir: tükürük, manganez, titanyum, kobalt, bakır, çinko ve molibden. Biyojenik s-elementler (Na, K, Mg, Ca), siklik yapıdaki ligandlar olmadan karmaşık bileşikler oluşturur ve aynı zamanda karmaşık maddeler olarak da hareket eder. Ana bölüm R-Elementler (N, P, S, Pro), biyoligandlar da dahil olmak üzere kompleks oluşturan parçacıkların (ligandlar) aktif aktif kısmıdır. Biyolojik önemi olan bir şey.

Karmaşık bir gelişime ulaşmak – bu gizli güç periyodik sistemin kimyasal elementleri, sayıları aşağıdaki sırayla değişir: F> D> P> S.

7.2. KOMPLEKS SESSİZLİĞİN ANA PARÇALARININ ŞARJ SORUMLULUĞU

Karmaşık bir bağlantının iç küresinin yükü, onun parçacıklarını oluşturan yüklerin cebirinin toplamıdır. Örneğin kompleksin yükünün değeri ve işareti yaklaşan siparişe göre belirlenir. Alüminyum iyonunun yükü +3, altı hidroksit iyonunun toplam yükü -6'dır. Peki, kompleksin yükü daha yüksektir (+3) + (-6) = -3 ve kompleksin formülü 3-'dür. Karmaşık iyonun yükü sayısal olarak dış kürenin toplam yüküne eşittir ve işaretin ötesine uzanır. Örneğin K3 dış küresinin yükü +3'tür. Ayrıca kompleks iyonun yükü hala -3'tür. Kompleksin yükü, büyüklükte eşit ve kompleks bileşiğin tüm parçacıklarının yüklerinin cebirsel toplamının işaretiyle orantılıdır. Yani K3'te bileşiğin iyonunun yükü +3'tür ve kompleks bileşiğin parçacıklarının toplam yükü (+3) + (-6) = -3 olur.

7.3. KOMPLEKS SPOLUKLARIN İSİMLENDİRİLMESİ

İsimlendirmenin temelleri Werner'in klasik geleneklerine dayanmaktadır. Görünüşe göre, onlardan önce karmaşık birleşik zara katyon ve sonra anyon deniyordu. Elektrolitik olmayan bir tip olduğundan tek kelimeyle anılır. Karmaşık bir iyonun adı tek kelimeyle yazılır.

Nötr ligand molekülle aynı şekilde adlandırılır ve anyon ligandlarına bir “o” eklenir. Koordineli bir su molekülü için “aqua-” tanımı kullanılır. Kompleksin iç küresindeki yeni ligandların sayısını belirtmek için ligandların adından önce önek olarak di-, tri-, tetra-, penta-, heksa-i vb. Yunan rakamları kullanılır. Monone öneki vikorist değildir. Ligandi Abetka'ya aşırı tepki gösterdi. Ligandın adı bir bütün olarak kabul edilir. Ligandın adından sonra, yuvarlak kollarda Romen rakamlarıyla gösterilen, belirlenen oksidasyon aşamasındaki merkezi atomun adı gelir. Aminu kelimesi (iki “m” ile) tam olarak amiaku olarak yazılmıştır. Aminleri çözmek için sadece bir “m” yaşanır.

C1 3 - heksammin kobalt (III) klorür.

C1 3 - akuapentamin kobalt (III) klorür.

Cl2 - pentametilamin klorokobalt (III) klorür.

Diammindibromoplatinum (II).

Kompleks iyon bir anyon olduğundan Latince ismi “am” ile biter.

(NH4)2 - amonyum tetrakloropaladat (II).

K – potasyum pentabromoamin platinat (IV).

K2 – potasyum tetrarodankobaltat (II).

Katlanan ligandın adı yuvarlak kemerin yakınına yerleştirilmelidir.

NO 3 - dikloro-di-(etilendiamin) kobalt (III) nitrat.

Br - bromo-tris-(trifenilfosfin) platin (II) bromür.

Bu durumlarda ligand iki merkezi iyonu bağladığında, adından önce Yunanca harf kullanılır.μ.

Bu tür ligandlara denir yerel ve geri kalanına aşırı sigorta yaptırın.

7.4. KİMYASAL BAĞLANTI VE BUDOV KOMPLEKSİ SPOLUK

Kompleks reaksiyonların oluşmasında ligand ile merkez atom arasındaki verici-alıcı etkileşimleri önemli rol oynar. Elektron çiftinin donörü liganddır. Alıcı, serbest yörüngelere sahip merkezi bir atomdur. Ligament nemlidir ve kompleks kırıldığında kopmaz (iyonojenik olmayan) ve denir Koordinasyon

Bağların sırasına göre, verici-alıcı mekanizmasına göre π-bağları oluşur. Donör, eşleştirilmiş d-elektronlarını liganda veren bir metal iyonu olduğunda, bu da enerji açısından boş boş yörüngelerle sonuçlanır. Bu tür bağlantılara tarihli denir. Kokular kayboluyor:

a) metal ve d-veya-bital arasındaki boş p-orbitallerinin, σ-bağlarına girmeyen elektronları içeren metale değişimi için;

b) ligandın boş d-orbitalleri metalin dolu d-orbitalleri ile örtüştüğünde.

Ana önemi, legan ve merkezi atomun yörüngelerinin örtüşme aşamasıdır. Merkez atomun bağlarının düzlüğü kompleksin geometrisini belirler. Bağların doğrudanlığını açıklamak için, merkezi atomun atomik yörüngelerinin melezleşmesine ilişkin vikorist fenomen tanıtılmıştır. Merkezi atomun hibrit yörüngeleri, eşit olmayan atom yörüngelerinin karıştırılmasından kaynaklanır, bunun sonucunda yörüngelerin şekli ve enerjisi karşılıklı olarak değişir ve yeni ancak farklı şekil ve enerjilere sahip yörüngeler oluşturulur. Hibrit yörüngelerin sayısı her zaman çıkış yörüngelerinin sayısına eşittir. Hibrit bulutlar, maksimum bir tür uzaklıktaki atomlarda büyür (Tablo 7.1).

Tablo 7.1. Atomik yörüngelerin hibridizasyon türleri, karmaşık oluşum ve çeşitli karmaşık yapıların geometrisi

Kompleksin uzaysal yapısı, değerlik yörüngelerinin hibridizasyon tipine ve değerlik enerji seviyesine karşılık gelen paylaşılmamış elektron çiftlerinin sayısına göre belirlenir.

Bu nedenle ligand ve kompleks oluşturucu madde arasındaki donör-alıcı etkileşiminin etkinliği ve onlarla bağlanmanın değeri (kompleksin stabilitesi), dolayısıyla polarizasyonları ile belirlenir. artık elektronik kabuklarını harici infüzyonla dönüştürüyorlar. Bu sembole göre reaktifler ikiye ayrılır: "zhorstki" veya düşük polarize, yani "myaki" -ışık alanları şeklindedir. Bir atomun, molekülün veya iyonun polaritesi, elektron kürelerinin boyutuna ve sayısına bağlıdır. Bir parçacıktaki elektronların yarıçapı ne kadar küçükse, o kadar az polarize olur. Bir parçacığın yarıçapı ne kadar küçükse ve elektron sayısı ne kadar azsa, polarizasyonu da o kadar güçlü olur.

Sert asitler, mikrofon (sert) komplekslerin ligandlarının (sert bazlar) elektronegatif O, N, F atomlarıyla reaksiyona girer ve hafif asitler, düşük elektronegatifliğe ve vi suyuna sahip ligandların donör P, S ve I atomlarıyla reaksiyona girer. polarize edilebilirlik, mtsni (m'yaki) kompleksleri. Burada görünmemeye dikkat ediyoruz zhalny prensibi"sevmeyi sevmek."

Sertliklerinden dolayı pratikte biyosubstratlarla stabil kompleksler oluşturmazlar ve fizyolojik ortamlarda su kompleksleri şeklinde bulunurlar. Ca 2+ ve Mg 2+ iyonları proteinlerle stabil kompleksler oluşturur ve bu nedenle fizyolojik maddelerde hem iyon hem de bağlı durumda bulunur.

D-elementlerini biyosubstratlarla (proteinler) ve biyolojik komplekslerle birleştirirler. Ve yumuşak asitler Cd, Pb, Hg çok toksiktir. Kokular, R-SH sülfhidril gruplarını uzaklaştırmak için proteinlerle mitotik kompleksler oluşturur:

Siyanür iyonu zehirlidir. Yumuşak ligand, aktif kalıntılar olan biyosubstratlarla komplekslerdeki d-metallerle aktif olarak etkileşime girer.

7.5. KARMAŞIK KONUŞMALARIN AYRIŞMASI. KOMPLEKSİN STABİLİTESİ. LABİL VE İNERT KOMPLEKSLER

Karmaşık bileşikler suda çözündüğünde, koku, parçaları iyonojenik olarak, esas olarak elektrostatik kuvvetler tarafından bağlanan güçlü elektrolitlere benzer şekilde dış ve iç kürelere ayrışır. Bu, karmaşık reaksiyonların birincil ayrışması olarak değerlendirilir.

Karmaşık birliğin ikincil ayrışması, iç kürenin bileşenlerine ayrılmasıdır. Bu işlem zayıf elektrolitlerin bir karışımı üzerinde meydana gelir, iç kürenin parçaları iyonik olmayan bir şekilde bağlanır (kovalent bağ). Ayrışma aşamalı bir yapıya sahiptir:

Karmaşık yarı ömrün iç küresinin stabilitesini açıkça karakterize etmek için, iç ayrışmayı tanımlayan eşitleme sabitini kullanıyoruz. kompleksin istikrarsızlığının sabiti(Kn). Karmaşık bir anyon için kararsızlık sabiti şöyle görünür:

Kn'nin değeri ne kadar küçük olursa, karmaşık iletişimin iç alanı o kadar kararlı olur. Bu sayede suda daha az ayrışır. sen Kalan zaman Kn yerine sertlik sabitinin (Ku) değerlerini, yani Kn'nin dönüm noktasını kullanabilirsiniz. Ku'nun değeri ne kadar büyük olursa kompleks o kadar kararlı olur.

Stabilite sabitleri ligand değişim süreçlerinin doğrudan tahmin edilmesine olanak sağlar.

Suda metal iyonu su kompleksleri formunda görünür: 2 + - hekzakuatik demir (II), 2 + - tetraaqua bakır (II). Hidratlanmış iyonların formüllerini yazarken, hidrasyon kabuğundaki su molekülünün koordinasyonu belirtilmez ancak dikkate alınabilir. Bir metal iyonu ile bir ligand arasında bir kompleksin oluşması, iç koordinasyon küresindeki bir su molekülünün bu ligandla yer değiştirmesi reaksiyonu olarak görülür.

Ligand değişim reaksiyonları SN tipi reaksiyon mekanizması yoluyla ilerler. Örneğin:

Tablo 7.2'de belirtilen stabilite sabitlerinin değerleri, kompleks oluşturma işlemi sırasında sulu maddelerde iyonların önemli bir bağlanmasının olduğunu gösterir, bu da bu tür reaksiyonun etkinliğini gösterir.iyonların, özellikle de çok dişli ligandların bağlanması için.

Tablo 7.2. Zirkonyum komplekslerinin dayanıklılığı

İyon değiştirme reaksiyonunun bir sonucu olarak, karmaşık reaksiyonların yaratılması çoğu zaman yarı anlık bir süreç değildir. Örneğin bileşik (III) nitriletrimetilenfosfonik asit ile etkileşime girdiğinde 4 eklemeden sonra denge kurulur. Komplekslerin kinetik özellikleri için aşağıdaki kavramlar kullanılır: kararsız(Shvidko tepki verir) ve hareketsiz(Tamamen tepki verir). G. Taube'nin önerisine göre kararsız kompleksler, oda sıcaklığında 1 dakika uzunluğunda ve 0,1 M konsantrasyonda ligandları tamamen değiştiren komplekslerdir. Termodinamik kavramları açıkça ayırmak gerekir [m Ulusal (kararlı)/Almanca (kararsız)] ve kinetik [inert ve kararsız] kompleksler.

Kararsız komplekslerde ligandların yer değiştirmesi hızla sağlanır ve eşitleme hızla sağlanır. İnert komplekslerde ligand ikamesi sürekli olarak ilerler.

Yani inert kompleks 2+ ekşi orta termodinamik olarak kararsız: kararsızlık sabiti 10-6'dır ve kararsız kompleks 2 daha kararlıdır: kararlılık sabiti 10-30'dur. Taube komplekslerinin kararsızlığı merkez atomun elektronik yapısından kaynaklanmaktadır. Güç komplekslerinin eylemsizliği, ana sıra, tamamlanmamış bir d kabuğundan gelen iyonlar. Z, Cr kompleksleri inert kabul edilir. Dış kaynaklardan gelen katyonlar açısından zengin siyanür kompleksleri s 2 p 6 kararsızdır.

7.6. KİMYASAL GÜÇ KOMPLEKSLERİ

Karmaşık yaratma süreçleri, kompleksi yaratan tüm parçacıkların gücüne dayanır. Ligandlar ve kompleksler arasındaki bağların önemi ne kadar büyük olursa, merkez atomun ve ligandların gücü o kadar az ortaya çıkar ve kompleksin özellikleri daha da az belirgin olur.

Karmaşık reaksiyonlar, merkezi atomun (serbest yörüngeler) koordinasyonunun bulunmaması ve ligandların serbest elektron çiftlerinin varlığı nedeniyle kimyasal ve biyolojik aktiviteyi ortaya çıkarır. Bu tip kompleks, merkezi atom ve ligandların güçlerine bağlı olan elektrofilik ve nükleofilik güçlere sahiptir.

Hidratlı kabuk kompleksinin kimyasal ve biyolojik aktivitesine güvenmek gerekir. Yaratılış süreci

Komplekslerin hiçbiri kompleks sistemin asit-baz gücüne akmaz. Karmaşık asitlerin çözünmesine asit veya bazın artan kuvveti eşlik eder. Böylece karmaşık asitler basit olanlardan çözündüğünde H+ iyonlarıyla bağlanma enerjisi azalır ve asidin mukavemeti önemli ölçüde artar. Dış kürede bir OH iyonu varsa, kompleks katyon ile dış kürenin hidroksit iyonu arasındaki bağ değişir ve kompleksin ana gücü artar. Örneğin bakır hidroksit Cu(OH)2 zayıf ve önemli bir bazdır. Yeni amonyağa maruz kaldığında bakır amonyak (OH) 2 oluşur. Cu 2+ ile 2+ yükünün gücü değişir, BIN iyonları ile bağ zayıflar ve (OH) 2 güçlü bir baz olarak kabul edilir. Kompleks oluşturucu maddeyle ilişkili ligandların asit-baz gücü, doğadaki düşük asit-baz güçlerinden daha güçlü olma eğilimindedir. Örneğin, hemoglobin (Hb) veya oksihemoglobin (HbO 2), HHb ↔ H++ Hb - ligandı olan protein-globinin güçlü karboksil gruplarının değişimi için asidik güç sergiler. Aynı zamanda, protein globinin amino grubu için hemoglobin anyonu ana gücü gösterir ve bu, karbaminohemoglobin anyonu (HbCO 2 -): CO 2 + Hb - ↔ HbCO 2 bileşimi ile asit oksit 2'den kaynaklanır. - .

Kompleksler, stabil oksidasyon aşamaları oluşturan oksit bazlı kompleksleştirici bileşiklerin etkileşimi nedeniyle oksidatif güç sergiler. Kompleksleşme süreci, d elementlerinin oksidatif potansiyellerinin değerlerini büyük ölçüde artırır. Katyonların yenilenen formu ligandla stabil bir kompleks oluşturursa alt formu oksitlenir ve potansiyel artar. Oksitlenmiş form tarafından stabil kompleks oluşturulursa potansiyel değerde bir azalma meydana gelir.Örneğin, oksitleyici maddelerin etkisi altında: nitritler, nitratlar, NO2H202, hemoglobin, merkezi atomun oksidasyonu sonucu methemoglobine dönüştürülür.

Oluşturulan oksihemoglobinde Shosta yörünge vikoristovaya. Bu yörünge, karbon monoksit bağlantısıyla aynı kaderi paylaşıyor. Sonuç olarak tükürükten makrosiklik kompleks (karboksihemoglobin) oluşur. Bu kompleks 200 kat stabildir ve alt kompleks hemi içinde asidiktir.

Pirinç. 7.1.İnsanlarda hemoglobinin kimyasal dönüşümü. Kitabın şeması: Slesarev V.I. Canlıların kimyasının temelleri, 2000

Karmaşık iyonların aydınlatılması, kompleksleşen iyonların katalitik aktivitesini arttırır. Birkaç bölümde aktivite artar. Bunun nedeni, ara ürünlerin oluşmasına ve reaksiyonun aktivasyon enerjisinde azalmaya yol açan büyük yapısal sistemlerin gelişmesidir. Örneğin H 2 Pro 2'ye Cu 2+ veya NH 3 eklerseniz paketten çıkarma işlemi hızlanmayacaktır. Orta kısımda kurulan kompleks 2+ varlığında su peroksit salınımı 40 milyon kat hızlanacaktır.

Ayrıca hemoglobin üzerinde karmaşık bileşiklerin gücüne de bakılabilir: asit-baz, kompleksleşme ve oksit-baz.

7.7. KOMPLEKS SPLUKLARIN SINIFLANDIRILMASI

Karmaşık bileşikleri sınıflandırmak için farklı prensiplere dayanan çok sayıda sistem vardır.

1. Şarkı söyleme sınıfına kadar olan karmaşık performansın durumu için:

Kompleks asitler H2;

Karmaşık temeller OH;

Kompleks tuzlar K4.

2. Ligandın doğasına göre: su kompleksleri, amioasitler, asidokompleksler (ligandlar baş döndürücü asitlerin anyonları olduğundan, K4; hidrokso kompleksleri (ligandlar olarak - hidroksil grupları, K3); makrosiklik ligandlı kompleksler, ortada tüm türler Merkezi atom aranıyor.

3. Kompleksin yükünün işaretine göre: katyon - karmaşık bir bileşik Cl3'teki kompleks katyon; anyonni - karmaşık bileşik K'daki karmaşık anyon; nötr – kompleksin yükü 0'a eşittir. Örneğin, dış kürenin karmaşık bağlantısı etkilenmez. Bu bir anti-tümör ilacının formülüdür.

4. Kompleksin iç yapısına göre:

a) kompleksleştirici maddenin atom sayısına bağlı olarak: tek nükleer- Kompleks parçacıktan önce kompleks oluşturucu maddenin bir atomu vardır, örneğin Cl3; zengin nükleer- karmaşık bir parçanın deposunda, karmaşık oluşturucu bir maddenin bir dizi atomu vardır - bir lizoprotein kompleksi:

b) kompleksler çeşitli ligand türlerine ayrılır: benzer (tek ligand), Bir tür ligandı (örneğin 2 +) ve farklı ligandı değiştirin (çeşitli ligandlar)- iki tür veya daha fazla ligand, örneğin Pt(NH3)2Cl2. Kompleks NH3 ve Cl- ligandlarını içerir. Farklı ligandların iç küresinin geometrik izomerizm ile karakterize edildiği karmaşık kompleksler için, ancak içindeki ligandların iç küresinin bileşimi farklı şekillerde değişirse.

Karmaşık yapıların geometrik izomerleri yalnızca fiziksel ve kimyasal etkilere bağlı olarak değil aynı zamanda biyolojik aktiviteye bağlı olarak da değişiklik gösterir. Cis-izomer Pt(NH3)2Cl2, açıkça belirgin bir anti-tümör aktivitesine sahiptir ve trans-izomerinde yoktur;

c) mononükleer kompleksler oluşturan ligandların yoğunluğuna bağlı olarak grupları görebilirsiniz:

Tek dişli ligandlara sahip tek çekirdekli kompleksler, örneğin 3+;

Çok dişli ligandlara sahip mononükleer kompleksler. Çok dişli ligandlara sahip kompleks bileşiklere denir. şelatlı sülfatlar;

d) karmaşık reaksiyonların döngüsel ve döngüsel olmayan biçimleri.

7.8. ŞELAT KOMPLEKSLERİ. Kompleksler. KOMPLEKSONATI

Şelatlayıcı ajanın bir molekülünde bulunan iki veya daha fazla donör atoma bir metal iyonunun eklenmesi sonucu oluşan siklik yapılara denir. şelatlı bileşikler.Örneğin bakır glisinat:

Ligandın ortasını bildikleri için bir kompleksleri vardır, pençeler gibi bağlarla birleşirler, bu nedenle diğer eşit akıllar için koku, döngülere müdahale etmemek için daha fazla dirence, daha düşük güce sahip olabilir. En istikrarlı döngüler beş veya altı şeritte gerçekleşen döngülerdir. Bu kural ilk olarak L.A. tarafından formüle edildi. Chugaev. Perakende

Şelat kompleksinin stabilitesine ve siklik olmayan analogunun stabilitesine denir. şelat etkisi.

Bir kenetleme maddesi olarak, çok dişli ligandlar 2 tip gruplama görevi görür:

1) değişim reaksiyonu için kovalent polar bağların oluşumundan önce oluşturulan gruplar (proton donörleri, elektron çifti alıcıları) -CH2COOH, -CH2PO(OH)2 -CH2SO2OH - asidik gruplar (merkezler);

2) elektron çiftlerinin grup donörleri: ≡N, NH, C = O, -S-, -OH, - ana gruplar (merkezler).

Bu tür ligandlar kompleksin iç koordinasyon alanında mevcut olduğundan ve metal iyonunun yükünü nötralize ettiğinden bunlara denir. dahili olarak karmaşık.Örneğin bakır glisinat. Gün boyunca kompleksinin dış küresi olan.

Molekülün baz ve asit merkezlerinde bulunan büyük bir grup organik bileşik denir. kompleksler. Bunlar zengin bazik asitlerdir. Kompleksonların metal iyonlarıyla etkileşimi sonucu oluşturduğu şelatlayıcı bileşiklere denir. kompleksonatlar,örneğin etilendiamintetraoktik asitli magnezyum kompleksonat:

Su bitkilerinde kompleks anyonik formda bulunur.

Kompleksleşme ve kompleksleşme, canlı organizmaların karmaşık bileşiklerinin basit bir modelidir: amino asitler, polipeptitler, proteinler, nükleik asitler, enzimler, vitaminler ve diğer zengin endojen bileşikler.

Nina, çeşitli fonksiyonel gruplara sahip çok çeşitli sentetik kompleksler üretmektedir. Ana komplekslerin formülleri aşağıda sunulmuştur:

Büyük beyinlerin kompleksleri, bir metal iyonu (s-, p- veya d-elementleri) ile bir koordinasyon bağı oluşturmak için bölünmemiş elektron çiftleri (bölünmüş) üretebilir. Sonuç olarak 4-, 5-, 6- veya 8 üyeli halkalara sahip stabil şelat tipi yarı katılar oluşturulur. Reaksiyon geniş bir pH aralığında gerçekleşir. PH'a, kompleks oluşturucu maddenin doğasına ve ligandla ilişkisine bağlı olarak önem ve ciddiyeti değişen kompleksler oluşturur. Kompleksonatların oluşumunun kimyası, suda ayrışan sodyum tuzu EDTA (Na2H2Y) ile analoji ile temsil edilebilir: Na2H2Y → 2Na + + H2Y2- ve H2Y2 - metal iyonlarıyla karşılıklı iyon Metal katyonun oksidasyon aşamasına bakılmaksızın, çoğu zaman bir metal iyonu bir kompleks bir molekülle (1:1) etkileşime girer. Reaksiyon hızlı ilerler (Cr>109).

Kompleksonlar ve kompleksonatlar geniş bir pH aralığında amfoterik güç sergilerler; bu güç oksidasyon-yenilenme reaksiyonlarında, kompleksleşmede rol alır ve metal oksidasyonunun aşamasına bağlı olarak farklı güçlerde reaksiyonlar oluşturur, koordinasyon değerli doygunluğu, elektrofilik ve nükleofilik güçler ortaya çıkar. Bütün bunlar, az sayıda reaktifin büyük ve çeşitli görevleri yerine getirmesine olanak tanıyan çok sayıda parçacığı bağlama yeteneği anlamına gelir.

Aksi takdirde kompleksonların ve kompleksonatların transferi engellenmez; çok az toksisite vardır ve toksik parçaları dönüştürme yeteneği vardır.

Düşük toksik veya biyolojik olarak aktif. Kompleksonatların parçalanma ürünleri vücutta birikmez ve zararlı değildir. Kompleksonatların üçüncü özelliği mikro elementleri birleştirme yetenekleridir.

Artan emilim, mikro elementin biyolojik olarak aktif bir formda sunulması ve yüksek membran penetrasyonuna sahip olmasından kaynaklanmaktadır.

7.9. FOSFOR METAL KOMPLEKSLERİ - MİKRO VE MAKROELEMENTLERİN BİYOLOJİK OLARAK AKTİF BİR STANDDA DÖNÜŞTÜRÜLMESİNİN ETKİLİ BİR FORMU VE İLERİ BİYOLOJİ MODELİ

Konsept biyolojik aktivite Geniş bir delik çemberi kokuyor. Biyolojik olarak aktif maddeler (BAS) altında kimyasal infüzyon açısından bakıldığında, biyolojik sistemler üzerinde etkili olabilen, canlılıklarını düzenleyen maddelerin anlaşılması kabul edilmektedir.

Bu tür özelliklerin varlığı sıklıkla biyolojik aktivitenin varlığı olarak yorumlanır. Düzenleme, bunların uyarılması, bastırılması, geliştirilmesi ve diğer etkilerin etkilerinde meydana gelebilir. Biyolojik aktivitenin aşırı tezahürü biyosidal eylem, sonunda konuşma biyositini geri kalan jinenin vücuduna aşılarsam. Çoğu durumda, düşük konsantrasyonlarda biyositler canlı organizmalar üzerinde öldürücü olmaktan ziyade uyarıcı bir etki yaratır.

Şu anda kamuoyunun gözünde bu tür çok sayıda konuşma var. Çoğu durumda, biyolojik olarak aktif maddelerin durgunluğu yetersizdir, çoğunlukla maksimumdan uzak bir etkinlikle birliktedir ve bu durgunluk sıklıkla yan etkiler BAV değiştiricilerinin eklenmesine tabi olabilecek

Fosfor kompleksleri doğasına, metalin oksidasyon aşamasına, koordinasyon doygunluğuna, depolama ve hidrasyon kabuğuna bağlı olarak farklı güçlerde reaksiyonlar oluşturur. Bütün bunlar, kompleksonatların çok işlevliliği, onların benzersiz stokiyometrik etki doğası,

Helal iyonun etkisi tıpta, biyolojide, ekolojide ve halk egemenliğinin çeşitli alanlarında geniş uygulama alanı sağlar.

Bir metal iyonu tarafından koordine edildiğinde kompleks, elektron yoğunluğunun yeniden dağılımına uğrar. Verici-alıcı etkileşimi sırasında paylaşılmayan elektron çiftinin katılımı sonucunda ligandın (komplekson) elektron yoğunluğu merkez atoma doğru yer değiştirir. Ligand üzerindeki negatif yükteki bir azalma, reaktiflerin Coulomb konsantrasyonundaki bir değişikliğe karşılık gelir. Bu nedenle ligandın koordinasyonu, nükleofilik bir reaktif tarafından saldırıya açık hale gelir ve bu da reaksiyon merkezinde aşırı elektron gücüne neden olur. Elektron bileşiğinin kompleksondan metal iyonuna yer değiştirmesi, karbon atomunun pozitif yükünde önemli bir artışa ve sonuç olarak nükleofilik reaktif olan hidroksil iyonunun saldırısının hafifletilmesine yol açar. Biyolojik sistemlerde metabolik süreçleri katalize eden hidroksillenmiş enzim kompleksi, vücuttaki enzimatik etki ve detoksifikasyon mekanizmasındaki merkezi yerlerden birini işgal eder. Enzim ve substrat arasındaki çok noktalı etkileşim sonucunda, reaksiyonun başlangıcına kadar aktif merkezdeki aktif grupların yakınlığını ve reaksiyonun molekül içi moda aktarılmasını sağlayacak bir yönelim oluşturulur ve FCM'nin enzimatik fonksiyonunu sağlayacak olan geçişin yaratılması. Enzim molekülleri konformasyonel değişikliklere uğrayabilir. Koordinasyon, merkezi iyon ile ligand arasındaki oksidatif etkileşim için ek zemin oluşturur, bunun sonucunda oksitleyici madde ile ligand arasında elektronların geçişini sağlayan doğrudan bir bağlantı kurulur. FCM geçiş metali kompleksleri karakteristik elektron geçişleri sergileyebilir L-M tipi metal yörüngelerinde (M) yer alan M-L, M-L-M ve komplekse donör-alıcı bağları ile bağlanan ligandlar (L). Kompleksler, zengin nükleer komplekslerin elektronlarının, farklı oksidasyon koşulları altında aynı elementlerden birinin merkez atomları arasında salındığı bir bölge görevi görebilir. (elektron ve proton transfer kompleksleri). Kompleksler, yüksek antioksidan, adaptojenik ve homeostatik fonksiyonlara izin veren metal kompleksonatların güçlü özellikleri anlamına gelir.

Ayrıca kompleksler mikro elementleri vücudun erişebileceği biyolojik olarak aktif bir forma dönüştürür. Koku kalıcıdır,

daha koordineli bir şekilde aşılanmış parçacıklar, yaratılmamış biyokompleksler ve dolayısıyla düşük toksik formlar. Kompleksler vücutta mikro element homeostazisi bozulduğunda iyi çalışır. Kompleksonat formundaki geçiş elementlerinin iyonları vücutta, yüksek konsantrasyon gradyanının, membran potansiyelinin yaratılmasında hücrelerin parçalarının mikro elementlerine karşı yüksek duyarlılığı anlamına gelen bir faktör olarak hareket eder. FCM'nin geçiş metallerinin kompleksleri biyodüzenleyici güçlere yol açar.

FCM deposundaki asidik ve bazik merkezlerin varlığı, amfoterik gücü ve bunların asit-baz dengesinin (izohidrik durum) korunmasına katılımlarını sağlar.

Kompleksonun depolanmasında fosfonik grupların sayısının artmasına bağlı olarak kompleks ve minör komplekslerin depolanması ve gelişimi değişir. Artan sayıda fosfonik grup, daha geniş bir pH aralığında düşük dereceli komplekslerin oluşumunu önler ve bunların asidik bölgede çözünme alanını tahrip eder. Kompleksler 9'un üzerindeki pH'ta ayrışır.

Kompleksonlarla kompleks oluşturma süreçlerinin geliştirilmesi, biyodüzenleyicilerin sentezi için yöntemlerin geliştirilmesine olanak sağladı:

Kolloid-kimyasal formda uzun süreli büyüme uyarıcıları - polinükleer homo ve heterokompleks titanyum ve tükürük;

Su açısından zengin formlar için büyüme uyarıcıları. Bunlar, kompleksonlara ve inorganik liganda dayanan titanyum için çok ligandlı kompleksantlardır;

Büyüme inhibitörleri - s-elementlerinin fosfor kompleksonatları.

Sentetik preparatların büyüme ve gelişme üzerindeki biyolojik etkisi bitkiler, hayvanlar ve insanlar üzerinde yapılan kronik deneylerle gösterilmiştir.

Biyoregülasyon- tıp, yaban hayatı ve tarımda yaygın olarak kullanılabilecek biyokimyasal süreçlerin yoğunluğunu doğrudan düzenlemenize olanak tanıyan yeni bir bilimsel direktifin fiyatı. Hastalıkların ve eski patolojilerin önlenmesi ve tedavisi yoluyla vücudun fizyolojik fonksiyonunu güncellemeye yönelik yöntemlerin geliştirilmesiyle bağlantılıdır. Karmaşıklık ve bunlara dayanan karmaşık tedaviler, umut verici biyolojik olarak aktif tedavilere kadar genişletilebilir. Bu biyolojik aktivitenin kronik bir deneyde incelenmesi, kimyanın doktorların eline neleri getirdiğini gösterdi.

Sürüngenler, tarım uzmanları ve biyologlar, canlı hücrelerle aktif olarak etkileşime girmelerine, canlı organizmaların besin tedarikini, büyümesini ve gelişimini düzenlemelerine olanak tanıyan yeni ve umut verici bir konsepte sahipler.

Durağan kompleksonların ve kompleksonatların toksisitesinin araştırılması, ilaçların kan oluşturan organlara akışının, arteriyel basıncın, huzursuzluğun, solunum sıklığının artan bir prevalansa sahip olduğunu gösterdi: karaciğer fonksiyonunda herhangi bir değişiklik kaydedilmedi, bir toksikolog tarafından tanımlanmadı. doku ve organların morfolojisi. Potasyum tuzu OEDP, ilacın 181 dB'lik ek dozu ile dozunun (10-20 mg/kg) 5-10 katı kadar bir dozda toksisite göstermemektedir. Daha sonra kompleksler düşük toksik bileşiklere indirgenir. Viral hastalıklarla, önemli metallerin ve radyoaktif elementlerin tükenmesiyle, kalsiyum metabolizmasındaki bozukluklarla, endemik hastalıklarda ve vücuttaki mikro elementlerin dengesindeki bozukluklarla mücadele etmek için tıbbi preparatlar olarak kullanılırlar. Fosfor kompleksleri ve kompleksonatlar fotolize duyarlı değildir.

Aşamalı olarak engellendi Dovkillaönemli metaller - hükümet faaliyetlerinin ürünleri ve sürekli aktif bir çevre görevlisi. Kokular vücutta birikebilir. Fazlası vücutta zehirlenmeye neden olur.

Metal kompleksleri vücuttaki ligandın (kompleksonun) şelatlayıcı etkisini korur ve metal ligand homeostazisinin desteklenmesi için gereklidir. Dahil edilen önemli metaller vücutta hızlı bir şekilde nötralize edilir ve düşük emilim oranı, metallerin trofik neşterlere transferini engelleyerek "biyominizasyona" neden olur. Bunlar toksiktir ve bu özellikle Ural bölgesi için önemlidir. Örneğin, kurşunun güçlü iyonu, çözücüler uzaklaştırılıncaya kadar uzaklaştırılabilir ve kurşunun etilendiamintetraoktik asit ile mik asit kompleksonatı düşük toksiktir. Bu nedenle bitki ve hayvanların detoksifikasyonu, durgun metal kompleksonatların varlığında yatmaktadır. İki termodinamik prensibe dayanmaktadır: toksik parçacıklarla mikroskobik bağlar oluşturarak bunları düşük dereceli veya suya dayanıklı bileşiklere dönüştürme yetenekleri; Endojen biyokompleksleri yok etmedeki başarısızlıkları. Bununla bağlantılı olarak, çevreyle doğrudan mücadele etmek ve bitki ve hayvanların karmaşık tedavisi de dahil olmak üzere çevre dostu ürünler çıkarmak önemlidir.

Büyümelerin nadir metal kompleksleri ile aşılanması, yoğun işleme teknolojisi kullanılarak gerçekleştirildi.

patatesleri patates soğanlarının mikro element deposuna. Soğanlar 105-116 mg/kg saliz, 16-20 mg/kg manganez, 13-18 mg/kg midi ve 11-15 mg/kg çinko içermektedir. Doğal kumaşlar için tipik mikro elementlerle uyumluluk. Durgunluktan ve metal kompleksonatların durgunluğu olmadan yetiştirilen ampuller, pratik olarak yeni bir element deposu oluşturur. Şelatların durgunluğu birikimini engellemez önemli metaller ampullerde. Daha düşük dereceli kompleksler, daha düşük metal iyonları toprak tarafından emilir, mikrobiyolojik akışa karşı dirençlidir, bu da onların zor zamanlarda toprak hasarıyla başa çıkmalarına olanak tanır. Etkisi 3-4 yıl sonra. Kokular en iyi şekilde çeşitli organik kimyasallarla yenir. Kompleksteki metalin toksisitesi daha düşüktür. Metallerle fosfor kompleksleri gözlerin mukoza zarını tahriş etmez ve cildi tahriş etmez. Hassaslaştırıcı güç tespit edilmedi, titanyum kompleksonatların kümülatif gücü ifade edilmedi ve bazı durumlarda çok zayıftı. Kümülatif katsayı 09-30 ile aynı kalıyor; bu da ilaçlardan kaynaklanan kronik bozukluk riskinin düşük olduğunu gösteriyor.

Fosfor kompleksleri biyolojik sistemlerde de bulunan fosfor karbür bağlarına (C-P) dayanmaktadır. Hücre zarlarının fosfonolipitlerin, fosfonoglikanların ve fosfoproteinlerin deposuna gireceksiniz. Aminofosfon bileşikleri uzaklaştıran lipitler, enzimatik hidrolize dirençlidir, stabiliteyi ve dolayısıyla dış hücre zarlarının normal çalışmasını sağlar. Yüksek dozlarda pirofosfatların sentetik analogları - difos-fonat (P-S-P) veya (P-S-S-P), kalsiyum metabolizmasını yok eder ve küçük dozlarda onu normalleştirir. Difosfonatlar hiperlipemi için etkilidir ve farmakolojik açıdan umut vericidir.

İntikam için Difosfonati R-S-R çalıyorє biyosistemlerin yapısal elemanları. Kokular biyolojik olarak etkilidir ve pirofosfatların analoglarıdır. Difosfonatların çeşitli hastalıkların tedavisinde etkili yöntemler olduğu gösterilmiştir. Difosfonatlar mineralizasyon ve kist rezorpsiyonunun aktif inhibitörleridir. Kompleksler, mikro elementleri vücudun erişebileceği biyolojik olarak aktif bir forma dönüştürür, stabil, yüksek düzeyde koordineli parçacıklar ve doğal olmayan biyokomplekslerin yanı sıra düşük toksik formlar oluşturur. Koku, yüksek konsantrasyon gradyanının oluşumunda yer alan hücrelerin mikro elementlere karşı yüksek duyarlılığını gösterir. Şimdiki kardeşler, zengin nükleer yarı nükleer titanyum heteronükleerlerin yaratılmasına katkıda bulunuyorlar -

yeni tip - metabolik süreçlerin biyoregülasyonunda yer alan elektron ve protonların transferi için kompleksler, vücudun direnci, toksik parçacıklarla bağları çözme yeteneği, bunları küçük veya küçük koşullara dönüştürme, bozmayan endojen kompleksler. Bu nedenle, detoksifikasyon, vücuttan atılma, çevre dostu ürünlerin ekstraksiyonu (karmaşık terapi) ve ayrıca endüstriyel inorganik asit ve tuz atıklarının yenilenmesi ve kullanılması için endüstride durdurulmuşlardır.Çok sayıda umut verici metal vardır.

7.10. LİGAND DEĞİŞİMLERİ VE METAL DEĞİŞİMLERİ

RIVNOVAGI. ŞELATOTERAPİ

Sistemde, karmaşık bileşiklerin oluşturulmasından önce oluşturulmuş bir metal iyonlu çok sayıda ligand veya bir ligandlı çok sayıda metal iyonu varsa, o zaman rakip süreçlerden kaçınılır: ilk tipte ligand değişimi eşittir - rekabet ligandları metal iyonu için diğer türde metal alışverişi rekabeti vardır; ligand için metal iyonları arasındaki rekabet. Önemli olan işe alım kompleksinin oluşturulması sürecidir. Örneğin Rusya'da iyonlar vardır: magnezyum, çinko, tükürük (III), bakır, krom (II), tükürük (II) ve manganez (II). Bu çözeltiye az miktarda etilendiamintetraoktik asit (EDTA) eklendiğinde metal iyonları arasında rekabet olur ve tükürük kompleksine (III) bağlanma sağlanır, şarabın geri kalanı EDTA tarafından büyük ölçüde indirgenir.

Vücutta biyometaller (MB) ile biyoligandlar (Lb) arasında sürekli bir etkileşim vardır ve temel biyokomplekslerin (MbLb) oluşturulması ve restorasyonu sağlanır:

İnsan vücudunda, hayvanlarda ve bitkilerde, önemli metallerin iyonları da dahil olmak üzere aynı tür ksenobiyotiklere (yabancı maddeler) karşı farklı koruma ve destek mekanizmaları vardır. Komplekse bağlanmayan önemli metallerdir ve hidrokso kompleksleri toksik parçacıklar (Mt) içerir. Bu salgınlarda, doğal metal ligand karışımına ek olarak, metal toksik maddeden (MtLb) veya ligand toksik maddeden (MbLt) intikam almak için daha büyük yabancı komplekslerin oluşmasıyla yeni bir devrim meydana gelebilir. yukarı

temel biyolojik fonksiyonlar. Eksojen toksik parçacıklar vücuda girdiğinde, bir denge karışımı ve bunun sonucunda da süreçlerin rekabeti ortaya çıkar. Önemli olan, mümkün olan en kapsamlı sonucun yaratılmasına yol açan süreçtir:

Metal ligand homeostazisinin bozulması, metabolik sürecin bozulmasına yol açar, enzimlerin aktivitesini baskılar, ATP, hücre zarları gibi önemli metabolitleri bozar, hücrelerdeki iyon konsantrasyon gradyanını bozar. Bu nedenle parça parça sistemler bunun için yaratılıyor. Bu yöntemle yakından ilgili şelasyon tedavisi (karmaşık tedavi) vardır.

Şelasyon tedavisi, s-element kompleksonatlarının şelasyonuna dayanan, toksik parçacıkların vücuttan uzaklaştırılması işlemidir. Vücutta bulunan toksik parçacıkları uzaklaştırmak için kullanılan ilaçlara detoksifikasyon maddeleri denir.(Lg). Toksik parçacıkların metal kompleksonatlar (Lg) ile şelasyonu, toksik metal iyonlarını (Mt), izolasyon ve membranlardan nüfuz etme, vücuttan taşınma ve atılım için uygun, toksik olmayan (MtLg) bağlı formlara dönüştürür. Kokular vücutta hem ligand (komplekson) hem de metal iyonu için şelatlayıcı bir etkiyi korur. Bu vücutta metal ligand homeostazisini sağlar. Bu nedenle kompleksonatların tıpta, hayvanlarda ve bitkilerde kullanılması vücudun detoksifikasyonunu sağlayacaktır.

Şelasyon tedavisinin temel termodinamik prensipleri iki pozisyonda formüle edilebilir.

I. Detokslayıcı (Lg), vücutta mevcut olan alt düzeylerden sorumlu olan yeni oluşturulan iyon toksik maddelerin (Mt, Lt) etkili bir şekilde bağlanmasından sorumludur:

II. Detokslayıcı, yaşamın gerekli karmaşık tedavilerini (MBLb) mahvetmekle suçlanamaz; Detoksik madde ve biyometal iyonlarının (MBLg) etkileşimi sonucu oluşturulabilen bileşiklerin vücutta mevcut olanlardan daha az önemli olması muhtemeldir:

7.11. TIP ALANINDA KOMPLEKSONLAR VE KOMPLEKSONATLARIN PERSONELİ

Komplekson molekülleri pratikte bölünmeyi veya biyolojik bileşimdeki herhangi bir değişikliği tanımaz; bu da büyük farmakolojik öneme sahiptir. Kompleksler lipitlerde parçalanmaz ve suda kolayca çözülür, böylece koku hücre zarlarına nüfuz etmez veya nüfuz etmez ve bu nedenle: 1) bağırsaklar tarafından atılmaz; 2) kompleks yapıcı maddelerin emilimi yalnızca enjekte edildiklerinde mümkündür (penisilamin dahili olarak alınmadığı sürece); 3) kompleksler vücutta esas olarak klinik sonrası alanda dolaşır; 4) vücuttan çıkarma, nirkler aracılığıyla baş sırasına göre gerçekleştirilir. Bu işlem hızlı bir şekilde gerçekleştirilir.

Biyolojik yapılar üzerinde iz bırakan ve kimyasal tepkimelerle yaprakları etkisiz hale getiren kelimelere denir. panzehirler.

Şelasyon tedavisinde kullanılan ilk antidotlardan biri İngiliz Anti-Luisite'dir (BAL). Bu sırada üniteyi kurun:

Bu ilaç vücuttan kül, cıva, krom ve bizmutu etkili bir şekilde uzaklaştırır. En yaygın kullanılan bileşikler çinko, kadmiyum, kurşun ve cıva kompleksleri ve kompleksonlarını içerenlerdir. Formülasyonları, metal iyonları ile tıbbi komplekslerin, bu iyonların karbonhidrat protein grupları, amino asitler ve karbonhidrat grupları ile alt komplekslerinin oluşturulmasına dayanmaktadır. Kurşunu çıkarmak için EDTA bazlı ilaçlar kullanın. Yüksek dozda ilaçlar vücuda verildiğinde, koku parçacıkları kalsiyuma bağlanarak birçok fonksiyonun bozulmasına neden olduğundan güvenli değildirler. Tom durgunlaşacak tetasin(CaNa 2 EDTA), kurşun, kadmiyum, cıva, nitria, seryum ve diğer nadir toprak metalleri ile kobaltın uzaklaştırılmasında kullanılır.

Tetasinin 1952'de ilk klinik kullanıma sunulmasından bu yana, bu ilaç mesleki hastalıklar için klinik uygulamada yaygın olarak kullanılmaktadır ve temel bir panzehirden yoksun olmaya devam etmektedir. Tetasinin etki mekanizması çok basittir. İyon toksik maddeler, temel bağlayıcıların asit ve EDTA ile bağlanmasında kalsiyum iyonunun tetasin ile koordinasyonuna müdahale eder. Kalsiyum iyonunun yerini ise kaybedilen iki sodyum iyonu alır:

Thetacin fizyolojik nedenlere bağlı olarak vücuda %5-10 dozunda uygulanır. Bu nedenle, dahili beyin enjeksiyonundan 1,5 yıl sonra bile, vücut uygulanan tetasin dozunun% 15'ini, 6 yıl sonra -% 3 ve 2 yıl sonra -% 0,5'ten azını kaybeder. Bu ilaç, tetasin ile birlikte inhalasyon yöntemiyle uygulandığında etkilidir. Hızla emilir ve uzun süre kanda dolaşır. Ayrıca gazlı kangreni tedavi etmek için tetasin kullanılır. Gazlı kangren toksini olan lesitinaz enziminin aktivatörleri olan çinko ve kobalt iyonlarının etkisini engeller.

Toksik maddelerin tetasin ile bağlanması, parçalanmayan ve salgılar yoluyla vücuttan kolayca atılan, düşük toksik ve yararlı bir şelat kompleksine dönüşmesi, detoksifikasyon ve dengeli mineral beslenmesini sağlar. Yapının ve deponun hemen arkasına yakın

EDTA parathas - dietilentriamin-pentaoktik asidin sodyum-kalsiyum tuzu (CaNa3 DTPA) - pentasin ve dietilentriaminpentafosfonik asidin sodyum tuzu (Na6DTPP) - trimefa-cin. Pentasin radyonüklitlerin (teknetyum, plütonyum, uranyum) uzaklaştırılması için önemlidir.

Etilendiamindiizopropilfosfonik asidin sodyum tuzu (CaNa2 EDTP) fosfin Cıva, kurşun, berilyum, manganez, aktinit ve diğer metallerin vücuttan uzaklaştırılmasında başarıyla kullanılır. Kompleksler belirli toksik anyonların uzaklaştırılmasında çok etkilidir. Örneğin, CN- ile karışık ligand kompleksi ile reaksiyona giren etilendiamin tetraasetat ila kobalt (II), siyanür zehirlenmesi için bir panzehir olarak önerilebilir. Benzer bir prensip, toksik organik bileşiklerin uzaklaştırılması, pestisitlerin ortadan kaldırılması ve fonksiyonel grupların, metal kompleksonat ile etkileşime girmeden önce oluşturulan donör atomlarla değiştirilmesine yönelik yöntemlerin temelidir.

Etkili bir ilaç süksimer(Dimerkaptosüksinik asit, dimerkaptosüksinik asit, chemet). Hemen hemen tüm toksik maddeleri (Hg, As, Pb, Cd) etkili bir şekilde bağlar, ancak biyojenik elementleri (Cu, Fe, Zn, Co) vücuttan uzaklaştırmaz.

Fosfor kompleksonatları ve kalsiyum fosfatların ve oksalatların kristal oluşumunun güçlü inhibitörleri. Tedavi sırasında kireçlenmeyi önleyici ilaç olarak hastalığın kesilmesi proponasyon ksidifon – potasyum-sodyum tuzu OEDF. Ek olarak difosfonatlar minimal dozlarda kalsiyumun kist dokusuna girişini artırarak kistlerden patolojik çıkışı önler. OEDP ve diğer difosfonatlar, osteodistrofi, periodontal hastalıklar da dahil olmak üzere çeşitli osteoporoz türlerini önler.

hayvanlarda nakledilen kistin imhası ve imhası. OEDF'nin antiaterosklerotik etkisi de açıklanmıştır.

Amerika Birleşik Devletleri'nde düşük difosfonatlar, Zocrema OEDF, metastatik kist kanserinden muzdarip insan ve hayvanların tedavisi için farmasötik ilaç olarak reçete edilmektedir. Difosfonatlar, membranların penetrasyonunu düzenleyerek anti-tümör sıvılarının hücre içinde taşınmasını kolaylaştırır ve ayrıca etkili tedaviçeşitli onkolojik hastalıklar.

Acil tıbbın güncel sorunlarından biri de çeşitli hastalıkların hızlı tanısına duyulan ihtiyaçtır. Bu açıdan, katyonların yerini alan, böylece probun - radyoaktif magnetorelaksasyon ve floresan etiketlerin - işlevlerini ortadan kaldıran yeni bir ilaç sınıfı büyük ilgi görmektedir. Radyofarmasötiklerin ana bileşenleri olarak belirli metallerin radyoizotopları kullanılır. Bu izotopların katyonlarının kompleksonlarla şelasyonu, bunların vücut için toksikolojik özelliklerinin arttırılmasına, taşınmasının kolaylaştırılmasına ve çeşitli organlarda yüksek konsantrasyonların sağlanmasına olanak sağlar.

Bu örnekler tıpta kullanılan kompleksonatların tüm çeşitlerini kapsamaz. Bu nedenle etilendiamin tetraasetat magnezyum vikoristin dipotasyum tuzu, patoloji sırasında dokularda değil, düzenleme amacıyla kullanılır. EDTA, arıtıldığında ve korunduğunda kanda yüksek düzeyde glikoz bulunan adenozin trifosfat için stabilizatör olarak kan plazması bağışlarken kullanılan antikoagülan süspansiyonların deposunda depolanır. kontak lens. Romatoid hastaların tedavisinde difosfonatlar yaygın olarak kullanılmaktadır. Koku, anti-inflamatuar ilaçlarla ilişkili olanlarda anti-artritik bir madde olarak özellikle etkilidir.

7.12. MAKROBİSİKLET KOMPLEKSLERİ İLE KOMPLEKSLER

Doğal kompleks bileşikler arasında, sodyum ve potasyum da dahil olmak üzere bu metallerin katyonlarını bağlayan bir dizi oksijen grubu içeren küçük boyutlu iç boş alanların yerini almak için siklik polipeptitlere dayanan makro kompleksler tarafından özel bir yer işgal edilir. Bunlardan boş konteynerin boyutlarına karşılık gelir. Bu tür konuşmalar biyolojide mevcuttur

Pirinç. 7.2. K+ iyonlu valinomisin kompleksi

Çek malzemeleri, iyonların membranlar yoluyla taşınmasını sağlar ve bunlara denir. iyonoforlar.Örneğin valinomisin, potasyum iyonunu zar boyunca taşır (Şekil 7.2).

Başka bir polipeptitle ilgili yardım için gramisidin A Sodyum katyonlarının taşınması röle mekanizmasının arkasında gerçekleşir. Bu polipeptit, iç yüzeyi oksijen içeren gruplarla kaplı bir "tüp" şeklinde katlanır. Sonuç olarak dışarı çık

Sodyum iyonunun boyutunu gösteren küçük bir kesikle hidrofilik kanalın oluşması için uzun süre bekleyin. Hidrofilik kanala bir taraftan giren sodyum iyonları, iyon ileten kanal üzerinden geçiş yarışına benzer şekilde bir taraftan diğerine asidik gruplara aktarılır.

Ayrıca polipeptidin siklik molekülü, değişen boyut ve geometriye sahip bir substratın bir anahtar ve kilit prensibine göre çıkarılabileceği ölçüde dahili bir moleküler boşluğa sahiptir. Bu tür iç reseptörlerin boş alanı aktif merkezlerle (endoreseptörler) kaplıdır. Metal iyonunun doğasına bağlı olarak, baz metallerle kovalent olmayan etkileşimler (elektrostatik, su bağlarının oluşumu, van der Waals kuvvetleri) ve baz toprak metalleriyle kovalent etkileşimler meydana gelebilir. Sonuç olarak, öyleymiş gibi davranıyorlar süper moleküller- Moleküller arası kuvvetler tarafından aynı anda bastırılan iki veya daha fazla parçacıktan oluşan karmaşık ilişkiler.

Canlı doğada en yaygın tetradentat makrosikller, korinoid yapısının arkasında porfinler ve onlara yakın olanlardır.Şematik olarak, tetradentin döngüsü modern bir şekilde temsil edilebilir (Şekil 7.3), burada yaylar, donör atomları kapalı bir döngüde nitrojene bağlayan aynı tür karbon lansları ifade eder; R1,R2,R3,P4-karbonhidrat radikalleri; Mn+ bir metal iyonudur: klorofilde Mg2+ iyonu, hemoglobinde Fe2+ iyonu, hemosiyaninde Cu2+ iyonu, B12 vitamininde (kobalamin) C3+ iyonu.

Azotun donör atomları karenin kenarları boyunca dağıtılır (noktalı çizgiyle gösterilir). Koku, uzayda şiddetle koordine edilir. Tom

Porfirinler ve korinoidler, çeşitli elementlerin katyonları ve eser miktarda toprak metali ile kompleksler oluşturur. Bu doğru, ne Ligandın diş yapısına bakılmaksızın kimyasal bağlar ve kompleks, donör atomlara atanır. Dolayısıyla örneğin NH3, etilendiamin ve porfirin içeren ortam kompleksleri kare veya benzer bir elektronik konfigürasyon sergiler. Daha çok dişli ligandlar, metal iyonlarına düşük tek dişli ligandlardan çok daha güçlü bir şekilde bağlanır.

Pirinç. 7.3. Tetradentat makrosikl

aynı donör atomlarıyla. Etilendiamin komplekslerinin değeri 8-10 kat daha fazladır ve aynı metallerin amonyakla değeri daha düşüktür.

Metal iyonlarının proteinlerle biyoinorganik komplekslerine denir biyolojik kümeler - metal iyonlarının makrosiklik bileşiklerle kompleksleri (Şekil 7.4).

Pirinç. 7.4. D-element iyonları içeren farklı boyutlardaki protein komplekslerinin biyokümelerinin yapısının şematik gösterimi. Protein molekül etkileşimlerinin türleri. M n+ - aktif merkeze metal iyonu

Biyokümenin ortası boş. Bağ gruplarının donör atomlarıyla etkileşime giren bir metal gelmeden önce: OH - , SH - , COO - , -NH2 , proteinler, amino asitler. En görünür metalofer-

boş kısımları genel olarak Zn, Mo, Fe içeren enzim merkezleri oluşturan enzimler (karbonik anhidraz, ksantin oksidaz, sitokromlar) ve biyokümeler.

7.13. Zengin nükleer kompleksler

Heterovalent ve heteronükleer kompleksler

Bir veya farklı elementlerin birden fazla merkez atomunu içeren komplekslere denir. Nükleer zengin. Zengin nükleer kompleksler oluşturma olasılığı, belirli ligandların iki veya üç metal iyonuna bağlanmasıyla belirlenir. Bu tür ligandlara denir yerel Apaçık yerel kompleksler denir. Temel olarak olası tek atomlu siteler, örneğin:

Tek ve aynı atoma ait olan bölünmemiş elektronik bahislerde galip gelirler. Yerelliklerin rolü değiştirilebilir Atomik açıdan zengin ligandlar. Böyle yerlerde farklı atomlara ait ortaklanmamış elektron çiftleri vikorize edilir. çok atomlu ligand

A.A. Grіnberg ve F.M. Ligandların aynı metalin karmaşık bileşiklerini ancak oksidasyonun farklı aşamalarında bağladığı filen bileşikleri yerel olarak incelenmiştir. G. Taube onları arıyor Elektron transfer kompleksleri.Çeşitli metallerin merkez atomları arasındaki elektron transferinin reaksiyonunu takip ettik. Oksit-oksit reaksiyonlarının kinetiği ve mekanizmasının sistematik incelenmesi, iki kompleks arasında elektron transferinin gerçekleştiğinin keşfedilmesine yol açtı.

Temizlenen efsanevi yerden çıkın. 2+ ve 2+ arasındaki elektron değişimi, araya giren kompleksin yaratılması yoluyla gerçekleşir (Şekil 7.5). Elektron transferi, klorür bölgesi ligandından meydana gelir ve 2+ komplekslerinin oluşmasıyla sonuçlanır; 2+.

Pirinç. 7.5. Bir elektronun orta derecede zengin nükleer komplekse transferi

Çok sayıda donör grubunun yerini alacak organik ligandların seçilmesiyle polinükleer komplekslerin büyük çeşitliliği ortadan kaldırılır. Bu çözümün çözümü liganddaki donör gruplarının çözülmesi ve şelasyon döngülerinin kapanmasına izin vermemesidir. Ligandın şelasyon döngüsünü kapatma ve aynı anda yerel olarak hareket etme yeteneğine sahip olması durumunda durum böyle değildir.

Elektron transferi prensibine göre, bir dizi kararlı oksidasyon aşaması sergileyen geçiş metalleri vardır. Bu, iyonları titanyuma, elektronların ideal güç taşıyıcılarının nüfuzuna ve ortamına verir. Ti ve Fe bazlı heteronükleer komplekslerin (HSC) ve heteronükleer komplekslerin (HNC) oluşturulmasına yönelik seçeneklerin toplamı, Şekil 1'de sunulmaktadır. 7.6.

Reaksiyon

Reaksiyon (1) denir çapraz reaksiyon. Değişim reaksiyonlarında heterovalent kompleksler ara ürünler olacaktır. Teorik olarak mümkün olan tüm kompleksler, çeşitli fizikokimyasalların da gösterdiği gibi, farklı zihinlerde etkili bir şekilde kurulabilir.

Pirinç. 7.6. Ti ve Fe'nin yerini alacak heterovalent komplekslerin ve heteronükleer komplekslerin oluşumu

yöntemler. Elektronların başarılı bir şekilde aktarılması için ilgili reaktiflerin yakın ülkelerde bulunması gerekir. Buna muhtemelen Franck-Condon ilkesi denir. Elektron transferi, mevcut bir geçiş elementinin atomları arasında gerçekleşebilir. farklı seviye HVA'nın veya HCA'nın çeşitli elementlerinin oksidasyonu, bu tür maddelerin metal merkezlerinin doğası. Tsi elektron transfer kompleksleri olarak hesaplanabilir. Biyolojik sistemlerde güçlü elektron ve proton taşıyıcılarıdırlar. Bir elektronun eklenmesi ve verilmesi, organik depo kompleksinin yapısını değiştirmeden metalin elektronik konfigürasyonunda değişikliklere neden olur. Tüm bu elementler bir dizi stabil oksidasyon aşamasından geçer (Ti +3 ve +4; Fe +2 ve +3; Cu +1 ve +2). Bizim görüşümüze göre, bu sistemlere doğası gereği biyokimyasal süreçlerin minimum enerji girdisi ile dönüşümünün sağlanmasında benzersiz bir rol verilmektedir. Ters reaksiyonlardan önce, termodinamik ve termokimyasal sabitleri 10 -3 ila 10 3 arasında değişen ve küçük ΔG o i değerlerine sahip reaksiyonlar vardır. E o süreçler Bu zihinlerde, çıktılar ve reaksiyon ürünleri değişen konsantrasyonlarda mevcut olabilir. Bunları belirli bir aralıkta değiştirirken süreç kolayca tersine çevrilebilir; bu nedenle biyolojik sistemlerde birçok süreç kovalent (şiddetli) bir yapıya sahip olabilir. Depolarının yakınında beliren oksit-hidrojen sistemleri kapanıyor geniş aralık küçük değişikliklerin eşlik ettiği etkileşimlere girmelerine izin veren potansiyeller Δ Gitmekі E°, zengin bir substrat ile.

Potansiyel yerel ligandları içerme isteği varsa HVA ve HYAC'ın homojenliği önemli ölçüde artar. iki metal merkezi bağlayan moleküller veya iyonlar (amino asitler, hidroksi asitler, kompleksonlar vb.). GVK'da elektron delokalizasyonu olasılığı azalır yeni enerji karmaşık.

Metal merkezlerinin doğasının farklı olduğu HVA ve HYAK'ın hazırlanmasına yönelik daha fazla sayıda olası seçenek, Şekil 2'de görülebilir. 7.6. GVK ve HYAK'ın oluşumu ve biyokimyasal sistemlerdeki rollerinin ayrıntılı bir açıklaması O.M. Glebova (1997). Oksit-hidroksit çiftleri yapısal olarak bire bir zayıflatılır, böylece transfer mümkün olur. Farklı bileşenler seçerek, elektronu oksitleyici maddeden oksitleyici maddeye aktaran karışımı "çiğneyebilirsiniz". Parçacıkların doğru hareketi ile elektronların omurga mekanizması yoluyla transferi gerçekleşebilir. Bir "koridor" olarak protein neşterini vb. nemlendirebilirsiniz. 100A'ya kadar voltaja elektron aktarımının yüksek güvenilirliği. Koridorun tamamı katkı maddeleri (metal iyonu, arka plan elektrolitleri) ile desteklenebilir. Bu durum deponun yönetimi ve GVK ve GYAK yetkilileri açısından büyük olanakları ortaya çıkarmaktadır. Rusya'da koku, elektronlar ve protonlarla dolu bir tür "kara kutu" rolünü oynuyor. Mobilyaları bir kenara bırakarak diğer bileşenlere ekleyebilir veya “rezervlerinizi” yenileyebilirsiniz. Reaksiyonların parçalarından tersine çevrilebilirliği, döngüsel süreçlere çok sayıda katılıma izin verir. Elektronlar bir metal merkezden diğerine hareket ederek aralarında salınım yapar. Kompleksin molekülü asimetrik hale gelir ve oksit oluşturma süreçlerinde yer alabilir. GVK ve HYAK biyolojik ortamda kologenez süreçlerinde aktif rol almaktadır. Bu tür reaksiyonlara ikincil reaksiyonlar denir. Koku, enzimatik katalizde, protein sentezinde ve biyolojik maddelere eşlik eden diğer biyokimyasal işlemlerde tespit edilmiştir. Bu, hücre metabolizmasının periyodik süreçlerini, kalp dokusundaki çeşitli aktiviteleri, beyin dokusunu ve ekolojik sistemler düzeyinde meydana gelen süreçleri içerir. Sıvı değişiminde önemli bir adım, suyun ortamdan ayrılmasıdır. ömür boyu konuşmalar. Atomlar iyonlaştırıcı duruma geçer ve elektronlarının güçlenmesi aktif mızrağa girer ve enerjilerinin ATP oluşumuna katkıda bulunur. Belirlediğimiz gibi titanyum kompleksleri hem elektronların hem de protonların aktif taşıyıcılarıdır. Katalazlar, peroksidazlar ve sitokromlar gibi enzimlerin aktif merkezindeki rollerinde titanyum iyonlarının rolü, yüksek düzeyde kompleksleşmeleri, koordine iyon geometrisinin oluşumu, zengin nükleer HVAC'lerin ve HVAC'lerin oluşturulmasıyla gösterilmektedir. farklı depolama ve güç, pH fonksiyonu, geçiş elementi Ti konsantrasyonu ve organik depolama kompleksi hakkında bilgi, eski dua ilişkisi. Bu özellik kompleksin artan seçiciliğinde kendini gösterir.

Substratlarla ilgili olarak, metabolik süreçlerin ürünleri, kompleksteki (enzim) bağların aktivasyonu ve ek koordinasyon için substrat ve aktif merkezin sterik kuvvetlerine uygun olarak substratın şeklindeki değişiklik.

Elektron transferi ile ilişkili vücuttaki elektrokimyasal dönüşümlere, parçacıkların oksidasyon aşamasındaki bir değişiklik ve organizmanın oksidasyon potansiyelindeki bir değişiklik eşlik eder. Bu dönüşümlerde büyük rol zengin nükleer kompleksler GVK ve GYAK'a aittir. Serbest radikal süreçlerinin aktif düzenleyicileri, aktif asit formlarının, su peroksitin, oksitleyici ajanların, radikallerin kullanım sistemidirler ve oksitlenmiş substratlarda yer almanın yanı sıra anti-oksidatif homeostazın korunmasında, vücudun ID oksidatif olarak korunmasında rol alırlar. stres. Biyosistem üzerindeki enzimatik etkileri enzimlere benzer (sitokrom, süperoksit dismutaz, katalaz, peroksidaz, glutatyon redüktaz, dehidrojenaz). Geçiş elementi kompleksonatlarının yüksek antioksidan gücü hakkında söyleneceklerin hepsi budur.

7.14. DERSLER VE SINAVLAR ÖNCESİNDE KENDİ KENDİNİ KONTROL HAZIRLIK İÇİN YEMEK VE RESEPSİYON

1. Karmaşık problemleri anlamak. Yüksek dereceli tuzlarla karşılaştırıldığında değerleri nedir ve bunlarda daha iyi olan nedir?

2. Kompleks bileşiklerin formüllerini adları altında toplayın: amonyum dihidroksotetrakloroplatinat (IV), triammintrinnitrokobalt (III), özelliklerini verin; iç ve dış koordinasyon alanını belirtin; merkezi iyon ve oksidasyon aşaması: ligandlar, güçleri ve yoğunlukları; tahvillerin doğası. Sabit stabilite için sulu toprak ve virüsteki ayrışma düzeyini yazın.

3. Karmaşık ilişkilerin Zagalni gücü, ayrışma, komplekslerin kararlılığı, Kimyasal güç kompleksler.

4. Termodinamik ve kinetik konumlara göre karakterize edilen komplekslerin reaksiyonu nasıldır?

5. Hangi amino kompleksleri daha önemli olacak, tetraamino-bakır (II) daha düşük olacak ve hangileri daha az önemli olacak?

6. Metal iyonlarıyla oluşturulan makrosiklik komplekslerin uygulamalarına yön vermek; d elementlerinin iyonları.

7. Kompleksler hangi işaretle şelasyona getirilmelidir? Kompleks şelatlı ve şelatsız formülasyonların kullanımına odaklanın.

8. Bal glisinat uygulamasında iç kompleks etkilerin anlaşılmasını sağlayın. Sodyum formundaki etilendiamintetraoktik asitli magnezyum kompleksonatın yapısal formülünü yazınız.

9. Herhangi bir polinükleer kompleksin yapısal bir parçasını çizin.

10.Çok çekirdekli, heteronükleer ve hetero-saldırı komplekslerinin anlamını verin. Geçiş metallerinin rolü iyi anlaşılmıştır. Bu bileşenlerin biyolojik rolü.

11. Karmaşık bileşiklerde ne tür kimyasal bağlar oluşur?

12. Kompleksin merkez atomunda meydana gelebilecek atomik yörüngelerin ana hibridizasyon türlerini gözden geçirin. Hibridizasyon türüne bağlı olarak kompleksin geometrisi nedir?

13. Elementlerin atomlarının elektronik formundan gelen s-, p- ve d-bloklarının kompleksleşme ile ilişkisini ve kompleks kimyasındaki yerini kurar.

14. Komplekson ve kompleksonatların değerlerini verin. Biyoloji ve tıptaki en büyük araştırmaların uygulamalarını bulun. Şelasyon tedavisinin dayandığı termodinamik prensipleri tanıtmak. Ksenobiyotiklerin vücuttan nötralizasyonu ve eliminasyonu için kompleksonatların askıya alınması.

15. İnsan vücudundaki metal ligand homeostazisinin ana bozulma türlerine bakın.

16. Metal, kobalt ve çinkoyu çıkarmak için biyo-kompleks bileşiklerin uçlarını ayarlayın.

17.Hemoglobin katılımı için yarışan süreçleri uygulayın.

18. Metal iyonlarının enzimlerdeki rolü.

19. Katlanır ligandlı (polidentat) komplekslerdeki kobalt için kararlı oksidasyon aşamasının neden +3 olduğunu ve halojenürler, sülfatlar, nitratlar gibi temel tuzlarda oksidasyon aşamasının neden +2 olduğunu açıklayın?

20. Bakır için karakteristik oksidasyon adımları +1 ve +2'dir. Bakır elektron transferinden kaynaklanan reaksiyonları nasıl katalize edebilir?

21. Çinko oksit reaksiyonlarını nasıl katalize edebilir?

22. Cıvanın uzaklaştırılmasının mekanizması nedir?

23. Reaksiyona asit ve baz ekleyin:

AgNO3 + 2NH3 = NO3.

24. Tıbbi bir ilaç olarak neden OEDP yerine hidroksietiliden difosfonik asidin potasyum-sodyum tuzunun kullanıldığını açıklayın.

25. Biyokompleks bölmelerin deposuna giren metal iyonları vücuttaki elektronların taşınmasını nasıl etkiler?

7.15. TESTLER

1. Kompleks iyondaki merkez atomun oksidasyon aşaması 2- daha pahalı:

a) -4;

b) +2;

2'de;

d)+4.

2. En kararlı kompleks iyon:

a) 2-, Kn = 8,5 x10-15;

b) 2-, Kn = 1,5 x10-30;

c) 2-, Kn = 4x10-42;

d) 2-, Kn = 1x10-21.

3. Çözelti 0,1 mol PtCl4 4NH3 içerir. AgNO 3 ile reaksiyona girerek 0,2 mol AgCl çökeltisini çözer. Çıktı konuşmasına bir koordinasyon formülü verin:

a)Cl;

b) Cl3;

c) Cl2;

d) Cl 4.

4. Bunun sonucunda oluşan kompleksler şekillenirken sp 3 gün 2-gi- evlilik mi?

1) tetrahedron;

2) kare;

4) trigonal çift piramit;

5) doğrusal.

5. Pentaamin klorokobalt (III) sülfatın hazırlanması için bir formül seçin:

a) Hayır 3 ;

6) [CoCl2(NH3)4]Cl;

c) 2'ye kadar [C(SCN)4];

d)S04;

e) [C(N) 2 Pro) 6 ] C1 3 .

6. Hangi ligandlar çok dişlidir?

a) C1-;

b) H20;

c) etilendiamin;

d) NH3;

e) SCN - .

7. Kompleks oluşturucu ajanlar:

a) atom-verici elektron çiftleri;

c) elektron çiftlerinin atomit iyon alıcısı;

d) atomit iyonları-elektron çiftlerinin donörleri.

8. Kompleks yaratan en küçük unsurlar şunlardır:

gibi; c)d;

B) P; d) f

9. Ligandi – bu:

a) elektron çifti donör molekülleri;

b) elektron çiftlerinin iyon alıcıları;

c) elektron çiftlerinin molekülleri ve iyon donörleri;

d) elektron çiftlerinin iyon alıcı molekülleri.

10. Kompleksin iç koordinasyon alanındaki bağlantılar:

a) kovalent değişim;

b) kovalent donör-alıcı;

c)ionna;

d) Vodneva.

11. En güzel kompleks şöyle olacak: